Получение и исследование свойств древесно-полимерных композитов повышенной водостойкости тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.21.03, кандидат наук Шкуро, Алексей Евгеньевич
- Специальность ВАК РФ05.21.03
- Количество страниц 106
Оглавление диссертации кандидат наук Шкуро, Алексей Евгеньевич
ОГЛАВЛЕНИЕ
ВВЕДЕНИЕ
ГЛАВА 1. АНАЛИТИЧЕСКИЙ ОБЗОР
1.1. Применение функционализированных термопластичных полимеров
при получении древесно-полимерных композитов
1.1.1. Применение функционализированных термопластичных полимеров в качестве матрицы ДПКТ
1.1.2. Применение функционализированных термопластичных 19 полимеров в качестве компатибилизаторов
1.2. Выбор и обоснование направления исследований
ГЛАВА 2. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ
2.1. Характеристика исходных веществ
2.2. Методики проведения экспериментов
2.3. Методики проведения измерений
ГЛАВА 3. ПОЛУЧЕНИЕ И ИЗУЧЕНИЕ СВОЙСТВ ДРЕВЕСНО-ПОЛИМЕРНЫХ КОМПОЗИТОВ С ПОЛИМЕРНЫМИ МАТРИЦАМИ, СОДЕРЖАЩИМИ ГРУППИРОВКИ ВИНИЛАЦЕТАТА
3.1. Получение и изучение свойств ДПКТ с сэвиленовыми матрицами
3.2. Получение и изучение свойств ДПКТ при использовании СЭВ А в
качестве добавок к ПЭНД
3.3 Получение и изучение свойств ДПКТ при использовании прививки винилацетата к ПЭНД
3.4. Выводы
ГЛАВА 4. ПОЛУЧЕНИЕ И ИЗУЧЕНИЕ СВОЙСТВ ДРЕВЕСНО-ПОЛИМЕРНЫХ КОМПОЗИТОВ С ПОЛИМЕРНЫМИ МАТРИЦАМИ, СОДЕРЖАЩИМИ ГИДРОКСИЛЬНЫЕ ГРУППЫ
4.1 Получение и изучение свойств ДПКТ с полимерными матрицами, содержащими группировки винилового спирта
4.1.1. Получение и изучение свойств сополимеров этилена и винилового спирта в качестве полимерной матрицы ДПКТ
4.1.2. Получение и изучение свойств ДПКТ при использовании
СЭВС-14 в качестве добавки к ПЭНД
4.1.3 Получение и изучение свойств ДПКТ при использовании поливинилового спирта в качестве добавки к ПЭНД
4.2. Получение и изучение свойств полиэтилена с прививкой кар дано л а в качестве полимерной матрицы ДПКТ
4.3. Выводы
ГЛАВА 5. ТЕХНОЛОГИЧЕСКАЯ ЧАСТЬ
ЗАКЛЮЧЕНИЕ
СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ
ПРИЛОЖЕНИЯ
Рекомендованный список диссертаций по специальности «Технология и оборудование химической переработки биомассы дерева; химия древесины», 05.21.03 шифр ВАК
Структура и свойства высоконаполненных биокомпозитов2025 год, кандидат наук Шеленков Павел Геннадьевич
Композиты с регулируемым биоразложением на основе производных целлюлозы, синтетических полимеров и лигноцеллюлозных наполнителей2023 год, доктор наук Шкуро Алексей Евгеньевич
Биоразрушаемые композиции на основе полиэтилена высокого давления и промышленных отходов полиамида-6, полученного анионной полимеризацией ε-капролактама2013 год, кандидат наук Минь Тхи Тхао
Получение и свойства новых материалов на основе лигноцеллюлозных аграрных отходов2020 год, кандидат наук Кривоногов Павел Сергеевич
Влияние взаимодействий макромолекул полимерных фаз на структуру и свойства термопластичных эластомеров, включающих поливинилхлорид2017 год, кандидат наук Степанов Георгий Владимирович
Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Получение и исследование свойств древесно-полимерных композитов повышенной водостойкости»
ВВЕДЕНИЕ
Термин «древесно-полимерные композиты (wood-plastic composites)» в современной зарубежной и отечественной литературе применяется к материалам, содержащим в своём составе полимерную матрицу и различные наполнители. Древесно-полимерные композиты (ДПК, WPC) обладают ценными эксплуатационными свойствами, их производство в мире динамично развивается и составляет в настоящее время более 2 млн. тонн/год. Основная доля ДПК представляет собой смеси органического термопластичного полимера (в основном полиэтилена, полипропилена и поливинилхлорида) и различных наполнителей растительного происхождения, которые условно обозначают ДПКТ. Наибольшее применение ДПК находят для изготовления различными методами изделий для строительства, автомобилестроения, мебели, упаковки [1, 2, 4-14].
Изделия из ДПКТ с полиолефиновыми матрицами обладают значительно лучшей водостойкостью по сравнению с аналогичными изделиями из цельной древесины. Однако при более длительной выдержке в воде водопоглощение ДПКТ составляет уже 20-30 % (прессованная древесина около 100 %).
Водопоглощение ДПКТ может привести к следующим негативным явлениям, проявляющимся в изделиях:
деформирование (разбухание, вспучивание);
распространение плесени;
снижение модуля изгиба;
разрушение;
окисление;
и другие.
Основной негативный вклад в водостойкость ДПКТ вносит древесный наполнитель, вследствие своей пористости, капиллярного строения и гидрофильного характера химического состава основных компонентов (холоцеллюлозы и лигнина).
Причинами недостаточно высокой водостойкости ДПКТ при длительной выдержке в воде является неоднородность распределения в композите полимерной матрицы, плохая совместимость с древесным наполнителем, невысокая адгезия между матрицей и наполнителем.
Основной метод устранения этих причин на практике - применение специальных добавок (компатибилизаторов, агентов совместимости). Наибольшее применение в промышленности ДПКТ из компатибилизаторов нашли сополимеры олефинов (этилена и пропилена) с малеиновым ангидридом (малеинизированные полиолефины). К недостаткам малеинизированных полиолефинов следует отнести их достаточно высокую цену и снижение или отсутствие эффекта компатиби-лизации при использовании также других технологических добавок [1]. Дороговизна и нестабильность действия известных компатибилизаторов приводит к необходимости поиска новых агентов совместимости и других методов улучшения совместимости полиолефинов с древесным наполнителем.
С учётом современных экологических требований [3] для некоторых областей применения (автомобилестроение, упаковка и др.) изделия из ДПКТ с полио-лефиновыми матрицами имеют и такой недостаток, как низкую степень биодеградации в грунте при их захоронении на полигонах.
Перспективным методом повышения водостойкости и других свойств ДПКТ, помимо применения новых компатибилизаторов, является поиск для получения ДПКТ термопластичных полимеров, которые обладают лучшей совместимостью с древесным наполнителем и биодеградацией в грунте, по сравнению с полиолефинами, и их применение экономически целесообразно.
Анализ научно-технической и патентной литературы показал очень низкую степень проработанности вопросов, связанных с закономерностями влияния содержания функциональных групп винилацетата, винилового спирта и карданола в полиэтиленовой матрице на её технологичность и физико-механические свойства ДПКТ. Отсутствуют данные о степени биодеградации в грунте ДПКТ с полимерными матрицами, содержащими функциональные группы винилацетата, винилового спирта и карданола.
Данная диссертационная работа выполнена по актуальным направлениям, в которой для исследований в качестве полимерной матрицы и компатибилизаторов использовались сополимеры этилена, содержащие группировки винилацетата, винилового спирта и карданола, которые способны к образованию физико-химических связей с функциональными группами холоцеллюлозы и лигнина и благодаря наличию в своём составе атомов кислорода, более высокой биодеструкции по сравнению с полиэтиленом.
Целью работы являлось получение древесно-полимерных композитов, обладающих повышенной водостойкостью, хорошими физико-механическими свойствами и биоразлагаемостью в грунте по сравнению с известным композитом с полиэтиленовой матрицей.
Для достижения этой цели необходимо было решить следующие задачи: изучить реологические свойства используемых полимерных матриц и их смесей с хвойной древесной мукой марки 180 с массовым соотношением 50:50;
получить и изучить водостойкость, биодеградацию в грунте, физико-механические свойства, морфологию ДПКТ с использованием в качестве полимерных матриц сополимеров этилена и винилацетата (СЭВА), этилена и винилового спирта (СЭВС), этилена и карданола;
получить и изучить водостойкость, биодеградацию в грунте, физико-механические свойства и морфологию ДПКТ с использованием в качестве полимерных матриц смесей полиэтилена низкого давления (ПЭНД) с СЭВА и СЭВС;
найти закономерности влияния содержания функциональных групп винилацетата (ВА), винилового спирта (ВС) и карданола в полимерной матрице ДПКТ на водостойкость, биодеградацию в грунте, физико-механические свойства композитов;
выбрать наиболее рациональные способ получения функционализированной полимерной матрицы и рецептуру ДПКТ повышенной водостойкости и улученной биодеградации в грунте для практического применения;
разработать техническую документацию для опытно-промышленной проверки выбранных рационального способа получения функционализированной полимерной матрицы и рецептуры ДПКТ.
Научной новизной работы являются:
закономерности изменения реологических свойств древесно-полимерных смесей (ДПС) с функционализированной полимерной матрицей при изменении температуры и скорости сдвига вязкого течения;
методика получения ДПКТ с группировками винилацетата с повышенной водостойкостью и улучшенной биоразлагаемостью в грунте по сравнению с известным композитом с полиэтиленовой матрицей методом реактивной экструзии;
закономерности влияния содержания в полимерной матрице ДПКТ функциональных групп винилацетата, винилового спирта и карданола на водостойкость, биодеградацию в грунте, физико-механические свойства композитов.
Теоретическая значимость работы заключается в получении новых знаний и закономерностей воздействия на водостойкость, биодеградацию в грунте, физико-механические свойства ДПКТ.
Практическая значимость работы состоит в экспериментальном доказательстве возможности экономически целесообразного получения ДПКТ с повышенной водостойкостью и улучшенной биоразлагаемостью в грунте при использовании в полиэтиленовой матрице композита функциональных групп винилацетата, винилового спирта и карданола.
В работе использовались традиционная методология научных исследований и современные методы исследования, например, ИК Фурье спектроскопия, сканирующая электронная микроскопия.
На защиту диссертации выносятся следующие положения: закономерности изменения реологических свойств древесно-полимерных смесей (ДПС) с полимерной матрицей, содержащей функциональные группы винилацетата, винилового спирта и карданола;
методика получения реактивной экструзией ДПКТ с группировками винил-ацетата с повышенной водостойкостью и улучшенной биоразлагаемостью в грунте по сравнению с известным композитом с полиэтиленовой матрицей;
закономерности влияния содержания в полимерной матрице ДПКТ функциональных групп винилацетата, винилового спирта и карданола на водостойкость, биодеградацию в грунте, физико-механические свойства композитов;
технология получения из ДПКТ изделий для автомобилестроения с повышенной водостойкостью и улучшенной биоразлагаемостью.
Степень достоверности результатов исследований обеспечена многократным повторением экспериментов и измерений и статистической обработкой их результатов, использованием в работе поверенных средств измерений.
Результаты работы обсуждены на 4 международных научно-технических конференциях.
ГЛАВА 1 АНАЛИТИЧЕСКИЙ ОБЗОР
1.1. Применение функционализированных термопластичных полимеров при получении древесно-полимерных композитов
При промышленном производстве древесно-полимерных композитов с термопластичными связующими и наполнителями растительного происхождения (ДПКТ) в качестве основы полимерной матрицы в основном используют полиэтилен (низкой и высокой плотности), полипропилен, поливинилхлорид [1,2]. Известно применение для получения ДПКТ в небольших производственных масштабах и в научных исследованиях других органических полимеров (полистирола и его сополимеров, полиамидов)
В силу гидрофобного характера макромолекул полиолефинов и гидрофильного характера макромолекул холоцеллюлозы и лигнина в композитах на их основе наблюдается слабая адгезия между полимерной матрицей и наполнителем. В промышленности для устранения этой проблемы в состав ДПКТ с полиолефино-вой матрицей вводят дорогостоящие специальные добавки (компатибилизаторы, агенты совместимости, связующие агенты, аппреты), способные к физическому взаимодействию с матрицей (взаимное переплетение молекул, сегментальная кристаллизация) и физико-химическому взаимодействию с наполнителем (образование ковалентных связей, ионных взаимодействий, водородных связей). Основное назначение применения компатибилизаторов - это повышение механической прочности ДПКТ [1,2] хотя они могут влиять и на другие свойства композитов, в том числе на водостойкость. В научных исследованиях ведётся активный поиск полиолефиновых матриц и компатибилизаторов с функциональными группами, способными к взаимодействию с холоцеллюлозой и лигнином наполнителя.
1.1.1. Применение функционализированных термопластичных полимеров в
Функционализированные термопластичные полимеры, используемые в качестве полимерных матриц при получении ДПКТ по строению основной цепи макромолекул можно отнести к следующим группам: полимеры виниловых мономеров; полиамиды; полиэфиры; полисахариды.
1.1.1.1 Применение функционализированных полимеров виниловых мономеров
Поливинилхлорид (ПВХ) в качестве матрицы для производства ДПКТ применяется в промышленном масштабе. В Северной Америке в 2005 году около 10 % ДПКТ производилось с поливинилхлоридной матрицей [1]. Упрощенное химическое строение ПВХ представляют следующим образом:
Поляризация связи С-С1 в ПВХ меньше, чем у низкомолекулярных алкил-хлоридов, что уменьшает реакционную способность атомов хлора в химических реакциях. Сведения о лучшей адгезии ПВХ к наполнителю в ДПКТ, по сравнению с полиэтиленом (ПЭ) и полипропиленом (ПП), в литературе отсутствуют.
К достоинствам ДПКТ с матрицей ПВХ относят более низкую стоимость и горючесть по сравнению с композитами с полиолефиновыми матрицами. К недостаткам - высокую плотность и хрупкость, низкую термостойкость. Низкая термостойкость ПВХ (разлагается при 148 °С) приводит к ряду технологических проблем в производстве ДПКТ [1]:
при переработке ДПС даже при незначительном перегреве происходит выделение газообразного хлористого водорода, что помимо экологических проблем приводит к коррозии оборудования;
качестве матрицы ДПКТ
1.1.1.1.1. Применение полиеинилхлорида
С1
п
термическая деструкция ПВХ приводит к изменению цвета ДПКТ и появлению у него неприятного запаха;
ДПКТ с ПВХ практически не могут быть использованы для повторной переработки.
Не только при горении, но даже при температуре 70 °С, ДПКТ с ПВХ выделяют хлористый водород, что даёт основания относить их к экологически небезопасным материалам для строительства. Применяют ДПКТ с ПВХ в основном для изготовления ограждений [11]. Данные о сравнении водостойкости ДПКТ с ПВХ с композитами на основе полиолефинов в литературе не найдены, хотя известно [1], что водопоглощение полиэтиленовых и полипропиленовых матриц за 24 ч (0,01 %) в 10 раз меньше, чем у ПВХ (0,1 %).
1.1.1.1.2. Применение сополимера акрилонитрша, бутадиена и стирола В незначительном объёме в промышленности для получения ДПКТ используется сополимер акрилонитрила, бутадиена и стирола [1]:
Сведений о влиянии функциональной нитрильной группы в сополимере акрилонитрила, бутадиена и стирола (АБС) на свойства ДПКТ в литературе не найдено. В пластиках АБС акрилонитрильный компонент придаёт им прочность, теплостойкость и химическую стойкость [1].
Известен промышленный продукт, содержащий две трети АБС и одну треть древесной муки для изготовления оград. По сравнению с полиэтиленом высокой плотности (ПЭВП, ПЭНД) этот древесный композит с АБС имеет меньшие значения падения прочности при изгибе при повышении температуры. Несмотря на то, что водопоглощение АБС за 24 ч (0,3 %) значительно больше, чем у ПЭВП, ПП и ПВХ, древесный композит с АБС имеет значения водопоглощения за 30 суток (9,5 %) близкие к величине водопоглощения многих продуктов из ДПКТ на основе
Р
ПЭВП. К недостаткам ДПКТ с АБС их высокую стоимость и ряд технологических недостатков [1]:
высокая вязкость расплава ДПС, что требует приложения высокого крутящего момента при экструзии;
флуктуация давления в фильере (фильерная пульсация); разрушение расплава, особенно при высоком содержании древесного волокна (50 %);
трудности с гранулированием экструзионных стренг (экструзионная нестабильность).
Одними из наиболее дешёвых и доступных функционализированных полимеров этилена являются сэвилены - сополимеры этилена и винил ацетата (СЭВ А):
Сэвилены широко используются в качестве основы клеев-расплавов для древесных материалов. Имеются сведения об использовании СЭВА в качестве основы полимерной матрицы для получения ДПКТ.
Так, в исследованиях южно-африканских учёных [15-18] изучались морфология, механические и теплофизические свойства, а также водопоглощение ДПКТ, полученных из наполнителей растительного происхождения (волокон си-заля, древесных волокон и древесной муки) и СЭВА, содержащего 9 % звеньев винилацетата (ВА). По их данным существует слабое взаимодействие между СЭВА и древесными частицами, в результате чего композит имеет низкие свойства [16]. Присутствие в композите сшивающего агента (перекиси дикумила [15]) и агентов совместимости (этиленглицидилметакрилата [16, 17], привитого блоксо-полимера полипропилена и малеинового ангидрида [18]) повышает его свойства в результате протекания физико-химических взаимодействий между компонентами.
1.1.1.1.3. Применение сополимеров этилена и винилацетата
п
С=0
СН3
т
Китайские исследователи [19] изучая свойства ДПКТ с СЭВ А и древесной мукой, отмечают, что СЭВА, содержащий 8 % звеньев ВА, не обладает хорошими связующими свойствами.
Российские учёные [20] с целью утилизации сельскохозяйственных отходов и создания биоразлагаемых ДПКТ получили и изучили механические свойства композитов на основе СЭВА двух марок и органического наполнителя (отходов обмолота зерна третьей категории) с содержанием наполнителя от 0 до 60 % мае. Влияние марки СЭВА (содержания в них ВА) на свойства ДПКТ не выявлено.
1.1.1.1.4. Применение полимеров и сополимеров винилового спирта
В ряде публикаций приведены результаты исследований по получению и свойствам ДПКТ с гидроксилсодержащими полимерами, когда в качестве полимерной матрицы использовались полимеры и сополимеры винилового спирта:
где ш =0 или р.
Описаны способы получения и свойства ДПКТ с полимерной матрицей, полученной из поливинилового спирта (ПВС), химически модифицированного ПВС и смесей ПВС с другими полимерами [21-36]. Известно [37-42] применение для получения ДПКТ сополимеров этилена и винилового спирта (СЭВС), которые получают в промышленных условиях гидролизом еэвиленов. 1.-Р.Кип с коллегами [38] изучили влияние содержания звеньев винилового спирта в СЭВС и их доли в рецептуре композиции на механические свойства образцов ДПКТ, полученных горячим прессованием в течение 5 минут при температуре 160 °С под давлением 3,5 МПа. Показано, что эффекты добавок СЭВС отличаются от еэвиленов. Показано, что наилучшие значения механических свойств ДПКТ с линейным полиэтиленом низкой плотности (ЛПЭНП) и сосновыми опилками (1:1) получаются при использовании СЭВС, содержащего 15% мол. звеньев винилового спирта, при содержание СЭВС в композите 3% от массы древесины. В целом авторы исследова-
ний считают, что использование СЭВС в качестве добавки улучшающей адгезию ЛПЭНП к древесному наполнителю, более эффективно, чем СЭВА.
1.1.1.3. Применение полиэфиров С целью получения биоразлагаемых ДГЖТ внимание исследователей привлекает использование в качестве матриц термопластичных полиэфиров [43-68].
Из синтетических полимеров, содержащих в своем составе эфирные группировки в основной цепи при получении биоразлагаемых ДПКТ использовали полимеры и сополимеры алифатических оксикарбоновых кислот и их производных [34, 55-68], сложных эфиров алифатических дикарбоновых кислот [50, 56, 58, 62], алифатических полигликолей [56].
Наибольшее применение из биоразлагаемых полиэфирных полимерных матриц получили сложные эфиры алифатических оксикислот общей формулы:
О
-О-С—(СН2)т-С-п
п
где т = 0, 1,2, 3 и 11 = Н, СН3, С2Н5.
В промышленности эти полиэфиры получают не из оксикислот, а из их производных - димерных лактидов и циклических лактонов. Поэтому довольно часто полимеры оксикислот называют полилалканоатами.
На основании результатов исследований физико-механических свойств и морфологии материалов, полученных из полимолочной кислоты (ПМК) и волокон тополя, в сравнении с материалами с полипропиленовой матрицей, М. З.Ниба с коллегами [57] считают композиты с полимолочной кислотой перспективными для автомобилестроения и упаковки. Механические свойства композитов с ПМК улучшаются при использовании компатибилизатора - полипропилена с группировками ангидрида малеиновой кислоты.
В европейском патенте [58] заявлен способ получения композитов на основе ПМК и волокон однолетнего травянистого растения кенаф с добавками гидро-фильно-лиофильного компатибилизатора для изготовления внутренних частей ав-
томобилей (наличник двери, приборная доска, покрытие стоек и другие элементы) внутренних поверхностей других транспортных средств, строений (внутренние стенные материалы, настилы пола и другие материалы), поверхностных облицовочных материалов для мебели.
Е.БйотЬе^ и Б.Каг^оп [60] сравнили процессы биодеструкции ДПКТ, полученных из древесной муки и целлюлозных волокон с несколькими полимерными матрицами: ПМК (25 % древесной муки); полипропилен (50 % древесной муки); вторичный полипропилен (10 % целлюлозы и волокон конопли в массовом соотношении 1:1). Результаты исследований показали, что при воздействии на ДПКТ смесей грибов и морских водорослей в ДПКТ с полипропиленовой матрицей биодеструкции подвержен только наполнитель на поверхности материала, а в композитах с полимолочной кислотой биодеструкция наблюдается у всех компонентов по всему объёму.
В работе А.К. В1ес1г1а и А. .УазгМе'мсг [61] проведено сравнение физико-механических свойств композитов, полученных литьем под давлением из смеси различных целлюлозсодержащих волокон с термопластами: пропиленом, ПМК и поли (З-гидроксибутират-со-З-гидроксивалериатом). Методом сканирующей электронной микроскопии установлено, что у композитов с полиэфирной матрицей наблюдается лучшее совмещение с наполнителями по сравнению с полипропиленом. Композиты с ПМК показывают намного более высокие значения механических свойств по сравнению с композитами на основе полипропилена, однако, нужно учесть, что новый материал теряет эти преимущества при температурах выше температуры стеклования ПМК. Поэтому, композиты с ПМК технически применимы при температурах не выше +50 °С.
Из полилалканоатов для получения ДПКТ использовались также полимеры и сополимеры гидроксибутановой и гидроксивалериановой кислот и
£-капролактона [43, 34, 64-67].
Н.Мйг с коллегами [64] изучили свойства ДПКТ, полученных с поликапро-лактоном и наполнителями древесной мукой (10-50 %) и лигнином (10-70 %). В
качестве компатибилизатора использовался привитой сополимер поликапролак-тама и малеинового ангидрида. Установлено, что прочность ДПКТ на растяжение и модуль Юнга возрастают с увеличением доли древесной муки и в меньшей степени лигнина. Композиты на основе древесной муки подвергаются биоразложению в почве через 4 недели, а лигнинсодержащие композиты в этот период устойчивы к биоразложению.
Э.-Н.Ьее и Т.ОИкка [65] для композитов, полученных из поликапролактона и древесной муки в массовом соотношении 50:50 в присутствии 5 % компатибилизатора - привитого сополимера поликапролактона и малеинового ангидрида, изучили биоразложение в почве, состоящей из горшочной глины, гумуса и вермикулита в соотношении 8:1:1. Результаты экспериментов показали, что ДПКТ в этой среде за 6 недель подвергаются биодеградации более 40 %, независимо от наличия в их составе компатибилизатора.
С.-8.\Уи [66] различными методами изучал совместимость поликапролактона с древесной мукой. Установлено, что при использовании поликапролактона с привитыми группами акриловой кислоты диспергируемость древесной муки в полимерной матрице значительно улучшается, что способствует улучшению механических и термических свойств ДПКТ и технологичности композиций.
(^Иао с коллегами [67], изучая свойства и биодеградацию в почве ДПКТ на основе поликапролактона и рисовой шелухи установили, что присутствие наполнителя в композите может ускорить биоразложение матрицы поликапролактона. Этот эффект ускорения возрастает с увеличением содержания наполнителя в композите. Авторы объясняют обнаруженный эффект подавлением кристаллизации поликапролактона в присутствии наполнителя и усилением гидролитического воздействия на полимеры деполимераз субстрата.
Заявлены и описаны способы получения биоразлагаемых ДПКТ с полимерными матрицами на основе сложных эфиров дикарбоновых кислот: сукциновой, адипиновой и других [43, 34, 58, 62].
В работе Б.У.Со^ с коллегами [68] описывается применение для получения биоразлагаемых ДПКТ полимерной матрицы из смеси полимолочной кислоты
с сополимером этилена и винилацетата (СЭВА). Авторы предполагали уменьшить такой недостаток ПМК, как жесткость, используя СЭВА, и таким образом получить ДГЖТ, пригодные для упаковки. Результаты исследований морфологических, физико-механических свойств и биодеградации в почве полученных ДГЖТ показали, что на биоразложение композитов оказывает влияние характер деформаций.
Одним из самых известных полисахаридов, используемых в качестве полимерной матрицы биоразлагаемых композитов, является крахмал и продукты его химической модификации. Упрощенно химическое строение основных полисахаридов (амилозы и амилопектина), входящих в состав крахмала, можно представить следующим образом:
При получении биоразлагаемых ДПКТ крахмал и его производные использовались в качестве полимерной матрицы или доступных добавок, снижающих стоимость композитов [27, 29, 34, 42, 69-73].
М.Е. Gomes и другие [69] предложили новый метод получения литьем под давлением половых настилов на основе тканей и кукурузного крахмала. На основании полученных результатов исследований морфологии, физико-механических свойств и биодеструкции полученных композитов, авторы считают, что после проведения оптимизации предложенная технология может найти практическое применение.
С целью упрочнения полимерных гелей и плёнок на основе крахмала W.J.Orts с коллегами [70] исследовали влияние добавок целлюлозных волокон (210 %) на механические свойства композитов. Результаты исследований показали, что прочность при растяжении и сжатии полученных композитов улучшается в
1.1.1.3. Применение полисахаридов
п
меньшей степени при использовании микрофибрилл бактериальной целлюлозы по сравнению с хлопковой целлюлозой и целлюлозой хвойной древесины. По мнению авторов, требуется дальнейшее изучение поведение заряженной полимерной матрицы с целлюлозными наполнителями.
УПаБеса Б. с коллегами [71] в качестве наполнителей при получении био-разлагаемых ДГЖТ с крахмалом использовали волокна джута, которые подвергали делигнификации с помощью едкого натра. Результаты их исследований показали, что делигнификация джутовых волокон повышает жесткость композитов, что авторы связывают с водородными связями между матрицей крахмала и наполнителем.
В работе М.Моггеа1е и других [72] изучалось влияние размеров и содержания частиц древесной муки на физико-механические свойства композитов с полимерной матрицей на основе кукурузного крахмала семейства Ма1ег-В1® [10]. Результаты исследований показали, что древесный наполнитель придаёт жесткость композиту, которая мало зависит от коэффициента формы частиц древесной муки (соотношения длины и диаметра частиц). Высокое водопоглощение полученных ДГЖТ, авторы объясняют поведением полимерной матрицы и поэтому рекомендуют полученные композиты только для применения внутри помещений.
Н.КлпоБЬиа с коллегами [73] исследовали физико-механические свойства биоразлагаемых ДПКТ, полученных из смесей древесных частиц и бамбуковых волокон различных размеров с кукурузным крахмалом, модифицированным по гидроксильным группам жирными кислотами (марка Ьапёу СР-100). Полученные результаты экспериментов показали, что водостойкость и механические свойства улучшаются при введении в композит бамбуковых волокон.
Похожие диссертационные работы по специальности «Технология и оборудование химической переработки биомассы дерева; химия древесины», 05.21.03 шифр ВАК
Особенности структуры и биодеградация композиционных материалов на основе полиэтилена низкой плотности и растительных наполнителей2013 год, кандидат химических наук Пантюхов, Петр Васильевич
Обоснование технологического процесса и параметров экструзионной установки для производства биоразлагаемых упаковочных материалов на основе вторичных ресурсов АПК2018 год, кандидат наук Шабарин, Александр Александрович
Модификация полиолефинов нефтеполимерными смолами полифункционального действия2024 год, кандидат наук Перелыгина Регина Андреевна
Роль химической структуры полипропиленов в биодеградации их композиций с целлюлозосодержащими материалами2011 год, кандидат химических наук Луканина, Юлия Константиновна
Биоразлагаемые композиции на основе полиолефинов и эластомеров2026 год, кандидат наук Варьян Иветта Арамовна
Список литературы диссертационного исследования кандидат наук Шкуро, Алексей Евгеньевич, 2013 год
СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ
1.Клёсов, А. А. Древесно-полимерные композиты / А. А. Клёсов. - СПб: Научные основы и технологии, 2010. - 736 с.
2. Kim, J. К. Recent Advances in the Processing of Wood-Plastic Composites (Engineering Materials) / J. K. Kim, K. Pal - New York: Springer-Verlag, 2010. -173 p.
3. Alireza, A. Wood plastic composites as promising green-composites for automotive industries! / A. Alireza // Bioresource Technology. - 2008. - V.99. - P. 46614667.
4. Абушенко, А. Вечное, жидкое дерево / А. Абушенко, И. Воскобойников // Дерево.RU - 2008. - № 2. - С. 78-84.
5. Абушенко, А. В. Настоящее и будущее жидкого дерева / А. В. Абушенко, И. В. Воскобойников, В. А. Кондратюк // Дерево.Яи - 2008. - № 3. - С. 70-73.
6. Абушенко, А. Производство изделий из ДПК / А. Абушенко, И. Воскобойников, В. Кондратюк // Дерево.RU - 2008. - № 4. - С. 88-94
7. Абушенко, А. Можно ли построить дом из ДПК? / А. Абушенко, И. Воскобойников, В. Кондратюк // Дерево.Яи - 2008. - № 4. - С. 174-177.
8. Абушенко, А. Оборудование для экструзии изделий из ДПКТ / А. Абушенко, И. Воскобойников, В. Кондратюк // Дерево-RU - 2008. - № 5. - С. 102-107.
9. Абушенко, А. Оборудование для экструзии изделий из ДПКТ. Часть II / А. Абушенко, И. Воскобойников, В. Кондратюк // Дерево.RU - 2008. - № 6. -С. 86-93.
10. Абушенко, А. Полимер и дерево: выигрышная комбинация / А. Абушенко // Пластике. - 2010. - № 1-2. - С. 46-52.
11. Котов, С. Древопластики: тонкости переработки / С. Котов // Пластике. -2010.-№ 1-2.-С. 53-55.
12. Калитенко, М. Новые перспективы с ДПК-гранулятом / М. Калитенко // Пластике. - 2010. - № 1-2. - С. 57-58.
13. La Mantia, F. P. Green composites: A brief review / F. P. La Mantia, M. Morreale // Composites: Part A. - 2011. - V. 42. - P. 579-588.
14. Kazemi-Najafi S. Use of recycled plastics in wood plastic composites - A review [Электронный ресурс] / S. Kazemi-Najafi // Waste Management. - 2013. - Режим доступа: http://dx.doi.Org/10.1016/j.wasman.2013.05.017.
15. Malunka, M. E. Preparation and Characterization of EVA-Sisal Fiber Composites / M. E. Malunka, A. S. Luyt, H. Krump // J. Appl. Polym. Sci. - 2006. - V. 100. -P. 1607-1617.
16. Dilcobe, D. G. Effect of filler content and size on the properties of ethylene vinyl acetate copolymer-wood fiber composites / D. G Dikobe., A. S. Luyt // J. Appl. Polym. Sci. - 2007. - V. 103. - P. 3645-3654.
17. Dikobe, D. G. Effect of poly(ethylene-co-glycidyl methacrylate) compatibi-lizer content on the morphology and physical properties of ethylene vinyl acetate-wood fiber composites / D. G. Dikobe, A. S. Luyt // J. Appl. Polym. Sci. - 2007. - V. 104. -P. 3206-3213.
18. Dikobe, D. G. Morphology and Thermal Properties of Maleic Anhydride Grafted Polypropylene/Ethylene-Vinyl Acetate Copolymer/Wood Powder Blend Composites / D. G. Dikobe, A. S. Luyt // J. Appl. Polym. Sci. - 2007. - V. 116. - P. 31933201.
19. Li, D. Preliminary study of the effects of EVA coupling agents on properties of wood-plastic composites / D. Li, L. Li, J. Li // Forestry Studies in China. - 2010. -V. 12.-No 2 - P. 90-94.
20. Легонькова, В.А. Гибридные композиты на основе севилена / В. А. Легонькова, А. А. Попов, А. А. Бокарев, С. Г. Карпова. // Пласт, массы. -2011. -№ 1.-С. 61-64.
21. Chakraborty, A. Reinforcing potential of wood pulp-derived microfibres in a PVA matrix / A. Chakraborty, M. Sain, M. Kortschot // Holzforschung. - 2006. - V. 60. -P. 53-58.
22. Ramaraj, В. Ecofriendly poly(vinyl alcohol) and coconut shell powder composite films: Physico-mechanical, thermal properties, and swelling studies / B. Ramaraj, P. Poomalai // J. Appl. Polym. Sci. - 2006. - V. 102. - P. 3862-3867.
23. Fishman, M. L. Two stage extrusion of plasticized pectin/poly(vinyl alcohol) blends / M. L. Fishman, D. R. Coffin, С. I. Onwulata, J. L. Willett // Carbohydrate Polymers. - 2006. - V. 65. - P. 421-429.
24. Cheng, Q. Physical and mechanical properties of polyvinyl alcohol and polypropylene composite materials reinforced with fibril aggregates isolated from regenerated cellulose fibers / Q. Cheng, S. Wang, T. G. Rials, S.-H. Lee // Cellulose. - 2007. -V. 14.-P. 593-602.
25. Sapalidis, A. A. Preparation and characterization of novel poly-(vinyl alcohol) Zostera flakes composites for packaging applications / A. A. Sapalidis, F. K. Katsaros, G. E. Romanos, N. K. Kakizis, N. K. Kanellopoulos // Composites: Part B. -2007. -V. 38.-P. 398-404.
26. Chiellini, E. Biodegradable Thermoplastic Composites Based on Polyvinyl Alcohol an Algae / E. Chiellini, P. Cinelli, V. I. Ilieva, M. Martera // Biomacro-molecules. - 2008. - V. 9. - P. 1007-1013.
27. Chen, Y. Comparative study on the films of poly(vinyl alcohol)/pea starch nanocrystals and poly(vinyl alcohol)/native pea starch / Y. Chen, X. Cao, P. R. Chang, M. A. Huneault // Carbohydrate Polymers. - 2008. - V. 73. - P. 8-17.
28. Tang, C. Effects of fiber surface chemistry and size on the structure and properties of polyvinyl alcohol) composite films reinforced with electrospun fibers / C. Tang, M. Wu, Y. Wu, H. Liu // Composites: Part A. - 2011. - V. 42. - P. 11001109.
29. Заявка 1630195 ЕПВ, МПК8 С 08 К 5/00. Composite composition and molding using the same / Yamada Shinichiro, Horie Takeshi, Aoki Yuya, Fujihira Yuko, Mori Hiroyuki, Noguchi Tsutomu; Sony Corp. - N 05017789.8; Заявл. 16.08.2005; Опубл. 01.03.2006.
30. Zhang, W. Mechanochemical activation of cellulose and its thermoplastic polyvinyl alcohol ecocomposites with enhanced physicochemical properties
/ W. Zhang, X. Yang, C. Li, M. Liang, C. Lu, Y. Deng // Carbohydrate Polymers. -2011. - V. 83.-P. 257-263.
31. Ozaki, S.K. Biodegradable composites from waste wood and poly(vinyl alcohol) / S. K. Ozaki, M. В. B. Monteiro, H. Yano, Y. Imamura, M. F. Souza // Polymer Degradation and Stability. - 2005. - V. 87. - P. 293-299.
32. Teramoto, N. Morphology and mechanical properties of pullulan/poly(vinyl alcohol) blends crosslinked with glyoxal / N. Teramoto, M. Saitoh, J. Kuroiwa, M. Shi-bata, R. Yosomiya // J. Appl. Polym. Sci. - 2001. - V. 82. - P. 2273-2280.
33. Goetz, L. A novel nanocomposite film prepared from crosslinked cellulosic whiskers / L. Goetz, A. Mathew, K. Oksman, P. Gatenholm, A. J. Ragauskas // Carbohydrate Polymers. - 2009. - V. 75. - P. 85-89.
34. Пат. 6596788 США, МПК7 С 08 К 5/00. Biodegradable composition and method of producing the same; Nippon Paper Ind. Co., Ltd, Kawamura Masanobu, Ni-shijima Eiji, Tabata Masahiko, Arai Makoto. - N 09/944077; Заявл. 04.09.2001; Опубл. 22.07.2003.
35. Пат. 6548577 США, МПК7 С 08 L 1/00. Wood-filled thermoplastic resin composition and a process for producing the same / Kitayama Takeo, Katagiri Shiro, Matsubara Shigeyoshi; Sumitomo Chemical Co. Ltd. - N 09/906000; Заявл. 17.07.2001; Опубл. 15.04.2003; Приор. 19.07.2000, N 2000-218856 (Япония).
36. Заявка CN101885231 (А) ЕПВ, МПК8 В29С47/00; В29С47/92; С08К13/02; С08К7/02; C08L3/02. Preparation method of fully-degradable polymer wood plastic composite / Zhu Jun; Yanping Yuan; Jiantao Zai; Shanghai Jiaofu New Material Science and Technology Co. Ltd. - N 200910051349.7; заявл. 15.05.2009; опубл. 17.11.2010.
37. Vargas, A. Extruded/Injection-Molded Composites Containing Unripe Plantain Flour, Ethylene-Vinyl Alcohol, and Glycerol: Evaluation of Mechanical Property, Storage Conditions, Biodegradability, and Color / A. Vargas, J.-J. Berrios, B.-S. Chiou, D. Wood, L. A. Bello, G. M. Glenn, S. H. Imam // J. Appl. Polym. Sci. - 2012. - V. 124. -P. 2632-2639.
38. Kim, J.-P. Wood polyethylene composites using ethylene vinyl alcohol copolymer as adhesion promoter / J.-P. Kim, T.-H. Yoon, S.-P. Mun, J.-M. Rhee, J.-S. Lee // Bioresource Technology. - 2006. - V. 97.- P. 494-499.
39. Sailaja, R. R. N. Use of Poly(ethylene-co-vinyl alcohol) as Compatibilizer in LDPE/Thermoplastic Tapioca Starch Blends / R. R. N. Sailaja, M. Chanda // J. Appl. Polym. Sci. - 2002. - V. 86 - P. 3126-3134.
40. Girija, B. G. Mechanical and Thermal Properties of Eva Blended with Biodegradable Ethyl Cellulose / B. G. Girija, R. R. N. Sailaja, S. Biswas, M. V. Deepthi // J Appl. Polym. Sci.-2010.-V. 116.-P. 1044-1056.
41.Araujo, M. A. Enzymatic degradation of starch-based thermoplastic compounds used in protheses: identification of the degradation products in solution / M. A. Araujo, A. M. Cunha, M. Mota // Biomaterials. - 2004. - V. 25. - P. 2687-2693.
42. Rosa, M. F. Effect of fiber treatments on tensile and thermal properties of starch/ethylene vinyl alcohol copolymers/coir biocomposites / M. F. Rosa, Bor-sen Chiou, E. S. Mecleiros, D. F. Wood, T. G. Williams, L. H. C. Mattoso, W. J. Orts, S. H. Imam // Bioresource Technology. - 2009. - V. 100 - P. 5196-5202.
43. Заявка 1630195 ЕПВ, МПК8 С 08 К 5/00. Composite composition and molding using the same / Yamada Shinichiro, Horie Takeshi, Aoki Yuya, Fujihira Yuko, Mori Hiroyuki, Noguchi Tsutomu; Sony Corp. - N 05017789.8; Заявл. 16.08.2005; Опубл. 01.03.2006.
44. Zhang, W. Mechanochemical activation of cellulose and its thermoplastic polyvinyl alcohol ecocomposites with enhanced physicochemical properties / W. Zhang, X. Yang, C. Li, M. Liang, C. Lu, Y. Deng // Carbohydrate Polymers. -2011.-V. 83.-P. 257-263.
45. Ozaki, S. K. Biodegradable composites from waste wood and poly(vinyl alcohol) / S. K. Ozaki, M. В. B. Monteiro, H. Yano, Y. Imamura, M. F. Souza // Polymer Degradation and Stability. - 2005. - V. 87. - P. 293-299.
46. Teramoto, N. Morphology and mechanical properties of pullulan/poly(vinyl alcohol) blends crosslinked with glyoxal / N. Teramoto, M. Saitoh, J. Kuroiwa, M. Shi-bata, R. Yosomiya // J. Appl. Polym. Sci. - 2001. - V. 82. - P. 2273-2280.
47. Goetz, L. A novel nanoeomposite film prepared from crosslinked cellulosic whiskers / L. Goetz, A. Mathew, K. Oksman, P. Gatenholm, A. J. Ragauskas // Carbohydrate Polymers. - 2009. - V. 75. - P. 85-89.
48. Пат. 6548577 США, МПК7 С 08 L 1/00. Wood-filled thermoplastic resin composition and a process for producing the same / Kitayama Takeo, Katagiri Shiro, Matsubara Shigeyoshi; Sumitomo Chemical Co. Ltd. - N 09/906000; Заявл. 17.07.2001; Опубл. 15.04.2003; Приор. 19.07.2000, N 2000-218856 (Япония).
49. Заявка CN101885231 (А) ЕПВ, МПК8 В29С47/00; В29С47/92; С08К13/02; С08К7/02; C08L3/02. Preparation method of fully-degradable polymer wood plastic composite / Zhu Jun; Yanping Yuan; Jiantao Zai; Shanghai Jiaofu New Material Science and Technology Co. Ltd. - N 200910051349.7; заявл. 15.05.2009; опубл. 17.11.2010.
50. Vargas, A. Extruded/Injection-Molded Composites Containing Unripe Plantain Flour, Ethylene-Vinyl Alcohol, and Glycerol: Evaluation of Mechanical Property, Storage Conditions, Biodegradability, and Color / A. Vargas, J.-J. Berrios, B.-S. Chiou, D. Wood, L. A. Bello, G. M. Glenn, S. H. Imam // J. Appl. Polym. Sci. - 2012. -V. 124.-P. 2632-2639.
51. Araujo, M. A. Enzymatic degradation of starch-based thermoplastic compounds used in protheses: identification of the degradation products in solution / M. A. Araujo, A. M. Cunha, M. Mota // Biomaterials. - 2004. - V. 25. - P. 2687-2693.
52. Rosa, M. F. Effect of fiber treatments on tensile and thermal properties of starch/ethylene vinyl alcohol copolymers/coir biocomposites / M. F. Rosa, Bor-sen Chiou, E. S. Mecleiros, D. F. Wood, T. G. Williams, L. H. C. Mattoso, W. J. Orts, S. H. Imam // Bioresource Technology. - 2009. - V. 100 - P. 5196-5202.
53. Волова, Т. Г.. Полиоксиалканоаты (ПОА) - биоразрушаемые полимеры для медицины: монография / Т. Г. Волова, В. И. Севастьянов, Е. И. Шишацкая. -Новосибирск: Издательство СО РАН, 2003. - 330 с.
54. Обзор технологии получения биоразлагаемых пластиков [Электронный ресурс]. - Режим доступа: http://www.simplexnn.ru/?id=8543.
55. Биоразлагаемые полимеры в центре внимания [Электронный ресурс]. -Режим доступа: http://www.newchemistry.ru/letter.php?n_id=l 164.
56. Ray, S.S. Biodegradable polymers and their layered silicate nanocomposites: In greening the 21st century materials world / S.S . Ray, M. Bousmina // Progress in Materials Science. - 2005. - V. 50 - P. 962-1079.
57. Huda M. S. Wood-fiber-reinforced poly(lactic acid) composites: evaluation of the physicomechanical and morphological properties / M. S. Huda, L. T. Drzal, M. Misra, A. K. Mohanty // J. Appl. Polym. Sci. - 2006. - V. 102. - P. 4856-4869.
58. Европейский пат. ЕР 1 731279, МПК8 B27N 3/04, B29C 43/02, B29K 1/00, B29L 9/00, B29L 31/10. Molded woody article and process for producing molded woody article / Hashiba Masanori, Kawashiri Hideki, Ioroi Kenichi, Matsui Kouichi; Toyota Boshoku Kabushiki Kaisya, NOF CORPORATION - N 05721474.4; Заявл. 25.03.2005; Опубл. 13.12.2006.
59. Rowell, R.M. Challenges in Biomass-Thermoplastic Composites / R. M. Rowell // J. Polym. and Environment. - 2007. - V. 15. - P. 229-235.
60. Stromberg, E. The effect of biodégradation on surface and bulk property changes of polypropylene, recycled polypropylene and polylactide biocomposites / E. Stromberg, S. Karlsson // International Biodeterioration & Biodégradation. - 2009. -V. 63.-P. 1045-1053.
61. Bledzki, A. K. Mechanical performance of biocomposites based on PL A and PHBV reinforced with natural fibres - A comparative study to PP / A. K. Bledzki, A. Jaszkiewicz // Composites Science and Technology. - 2010. - V. 70. - P. 1687-1696.
62. Shibata, M. Mechanical properties and biodegradability of green composites based on biodegradable polyesters and lyocell fabric / M. Shibata , S. Oyamada, S. Ko-bayashi, D. Yaginuma // J. Appl. Polym. Sci. - 2004. - V. 92. - P. 3857-3863.
63. Shih, Y.-F. Biodegradable green composites reinforced by the fiber recycling from disposable chopsticks / Y.-F. Shih, C.-C. Huang, P.-W. Chen.// Materials Science and Engineering. - 2010. - A 527. - P. 1516-1521.
64. Nitz, H. Reactive extrusion of polycaprolactone compounds containing wood flour and lignin / H. Nitz, H. Semke, R. Landers, R. Mtilhaupt // J. Appl. Polym. Sci. -2001. - V. 81, No 8. - P. 1972-1984.
65. Lee, S.-H. Mechanical and thermal flow properties of wood flour-biodegradable polymer composites / S.-H. Lee, T. Ohkita // J. Appl. Polym. Sci. - 2003. -V. 90. - P. 1900-1905.
66. Wu, C.-S. Analysis of mechanical, thermal, and morphological behavior of polycaprolactone/wood flour blends / C.-S. Wu // J. Appl. Polym. Sci. - 2004. - V. 94. -P. 1000-1006.
67. Zhao, Q. Biodégradation behavior of polycaprolactone/rice husk ecocompo-sites in simulated soil medium / Q. Zhao, J. Tao, R. C. M. Yarn, A. C. K. Mok, R. K. Y. Li, C. Song // Polymer Degradation and Stability. - 2008. - V. 93. - P 15711576.
68. Cong, D.V. A novel enzymatic biodegradable route for PLA/EVA blends under agricultural soil of Vietnam / D. V. Cong, T. Hoang, N. V. Giang, N. T. Ha, T. D. Lam, M. Sumita // Materials Science and Engineering. - 2012. C 32 - P. 558-563.
69. Gomes, M. E. A new approach based on injection moulding to produce biodegradable starch-based polymeric scaffolds: morphology, mechanical and degradation behaviour / M. E. Gomes, A. S. Ribeiro, P. B. Malafaya, R. L. Reis, A. M. Cunha // Biomaterials. - 2001. - V. 22. - P. 883-889.
70. Orts, W. J. Application of cellulose microfibrils in polymer nanocomposites / W. J. Orts, J. Shey, S. H. Imam, G. M. Glenn, M. E. Guttman, J.-F. Revol // J. Polym. and Environ. - 2005. - V. 13, P. 301-306.
71. Vilaseca, F. Composite materials derived from biodegradable starch polymer and jute strands / F. Vilaseca, J. A. Mendez, A. Pèlach, M. Llop, N. Canigueral, J. Gi-ronès, X. Turon, P. Mutjé // Process Biochemistry. - 2007. - V. 42. - P. 329-334.
72. Morreale, M. Effect of adding wood flour to the physical properties of a biodegradable polymer / M. Morreale, R. Scaffaro, A. Maio, F. P. La Mantia // Composites: Part A. - 2008. - V. 39. - P. 503-513.
73. Kinoshita, H. Development of green composite consists of woodchips, bamboo fibers and biodegradable adhesive / H. Kinoshita, K. Kaizu, M. Fukuda, H. Toku-naga, K. Koga, K. Ikeda // Composites: Part B. - 2009. - V. 40. - P. 607-612.
74. Beg, M. D. H. Corn gluten meal as a biodegradable matrix material in wood fibre reinforced composites / M. D. H. Beg, K. L. Pickering, S. J. Weal // Materials Science and Engineering. - 2005. - A412.-P. 7-11.
75. Stael, G. C. Carbon-13 high resolution solid state NMR study of natural fibres obtained from sugar cane without treatment and their composites with EVA / G. C. Stael, J. R. M. d'Almeida, S. M. C. de Menezes, M. I. B Tavares // Polymer Testing. - 1998. - V. 17. - No 3. - P. 147-152.
76. Stael, G. C. Impact behavior of sugarcane bagasse waste-EVA composites / G.C. Stael, M. I. B. Tavares, J. R. M. d'Almeida //Polymer Testing -2001. -V.20. -No 8. - P. 869-872.
77. Alexy, P. Modification of Lignin-Polyethylene Blends with High Lignin Content Using Ethylene-Vinylacetate Copolymer as Modifier / P. Alexy, B. Kosikova, G. Crkonova, A. Gregorova, P. Martis // J. Appl. Polymer Sci. - 2004. - V. 94. -P. 1855-1860.
78. Li, D. Effects of VA Content and Melt Index of EVA on Mechanical Properties of Wood Plastic Composites / D. Li, L. Li, J. Li // Advanced Materials Research Vols.-2010.-No 139-141.-P. 129-132.
79. Sailaja, R. R. N. Use of Poly(ethylene-co-vinyl alcohol) as Compatibilizer in LDPE/Thermoplastic Tapioca Starch Blends / R. R. N. Sailaja, M. Chanda // J. Appl. Polym. Sci. - 2002. - V. 86. - P. 3126-3134.
80. Kim, J.-P. Wood polyethylene composites using ethylene vinyl alcohol copolymer as adhesion promoter / J.-P. Kim, T.-H. Yoon, S.-P. Mun, J.-M. Rhee, J.-S. Lee // Bioresource Technology. - 2006. - V. 97. - P. 494-499.
81. Talbiersky, J. Phenols from Cashew Nut Shell Oil as a Feedstock for Making Resins and Chemicals / J. Talbiersky, J. Polaczek, R. Rajaraman, O. Shishlov // OIL GAS Europeen Magazine. - 2009. - No 1. - P. 33-39.
82. Шишлов, О.Ф. Синтез, свойства и применение продуктов поликонденсации карданола с формальдегидом (обзор) / О. Ф. Шишлов, В. В. Глухих // Химия растительного сырья. - 2011. - № 1. - С. 5-16.
83. Chen, Q. Preparation of Polypropylene-graft-Cardanol by Reactive Extrusion and Its Composite Material with Bamboo Powder / Q. Chen, H. Xue, J. Lin // J Appl. Polym. Sci. - 2010. - V. 115.-P. 1160-1167.
84. John, G. Grafting of bio-monomers. 1. Cationic graft copolymerisation of cardanol using borontrifluoridediethyletherate onto cellulose / G. John, С. K. S. Pillai // Polym. Bull. - 1989. - V. 22. - No 1. - P. 89-94.
85. Antony, R. GPC Studies on The Cationic Polymerization of Cardanol Initiated by Borontrifluoridediethyletherate / R. Antony, С. K. S. Pillai // J. Appl. Polym. Sci. - 1990. - V. 41. - No. 7-8. - P. 1765-1775.
86. Сумм, Ю. В. Физико-химические основы смачивания и растекания / Ю.В.Сумм, Б.Д.Горюнов .- М.: Химия, 1976. - 232 с.
87. ГОСТ 9.060-75. Ткани. Метод лабораторных испытаний на устойчивость к микробиологическому разложению. Единая система защиты от коррозии и старения. - М.: Изд-во стандартов, 1976. - 12 с.
88. Энциклопедия полимеров. М.: Советская энциклопедия, 1972. Т.1. С. 175-176.
89. Энциклопедия полимеров. М.: Советская энциклопедия, 1972. Т.1. С.
386.
90. Малкин, А. Я. Химическое формование полимеров /А. Я. Малкин, В. П. Бегишев. - М.: Химия, 1991. - 240 с.
91. Кардаш, М. М. Физико-химические особенности получения ПКМ при поликонденсационном наполнении / М. М. Кардаш, С. Е. Артеменко // Пласт, массы. - 2008. - № 1. - С. 6-8.
92. Леонович, А.А. Технология древесных плит: прогрессивные решения: Учеб. пособие. /А.А.Леонович. - СПб.: ХИМИЗДАТ, 2005. - 208 с.
Обратите внимание, представленные выше научные тексты размещены для ознакомления и получены посредством распознавания оригинальных текстов диссертаций (OCR). В связи с чем, в них могут содержаться ошибки, связанные с несовершенством алгоритмов распознавания. В PDF файлах диссертаций и авторефератов, которые мы доставляем, подобных ошибок нет.