Разработка новых перспективных диэлектрических материалов для создания слоистых конденсаторов и пьезоэлементов с повышенными характеристиками тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 00.00.00, кандидат наук Федулов Дмитрий Юрьевич

• Федулов Дмитрий Юрьевич
• кандидат наук
• 2026

Оглавление диссертации кандидат наук Федулов Дмитрий Юрьевич

Введение

1. Особенности структуры и электрофизических свойств сегнетоэлектрических и родственных веществ (литературный обзор)

1.1 Сегнетоэлектрические и родственные вещества

1.2 Основные классы сегнетоэлектрических соединений

1.3 СЭ структурного семейства перовскита

1.3.1 Структура перовскита

1.3.2 Толеранс фактор структуры перовскита

1.3.3 Особенности кристаллической структуры и свойств ВаТЮ3

1.3.4 Титанат свинца и перспективные твердые растворы на его основе

1.4 Сегнетоэлектрики-релаксоры

1.5 Данные о структуре и свойствах PbFe2/зWl/зOз, РЬ2Со^Об

1.6 Использование сегнетоэлектриков в технике

1.6.1. Разнообразие применений сегнетоэлектрических материалов

1.6.2 Диэлектрические материалы для создания многослойных керамических конденсаторов

2 Методы получения и изучения образцов

3 Получение, структурные и электрофизические исследования керамических образцов твердых растворов со структурой перовскита, образующихся в системе (1 - х)(0.35 В18е03- 0.65 РЬТЮв)- х(0.68 РЬМ^^^- 0.32 РЬТЮв)

3.1 Введение

3.2 Получение образцов

3.3 Результаты рентгеновского фазового анализа (РФА)

3.4 Результаты электрофизических измерений

Заключение по разделу

4 Синтез, рентгеноструктурные и диэлектрические исследования твердых растворов систем РЬ^е 1 - хСох) 2 / зW 1 / 3О3 и РЬ(Со 1 - yFey) 1 / 2Wl/20з (0 < х, У < 1)..............................................................................................'

4.1 Введение

4.2 Синтез керамических образцов

4.3 Результаты рентгеновского фазового анализа

4.4 Результаты диэлектрических измерений керамики РЬ^е^ хСОх)2/3^ш03 и РЬ(Со1^еу)^1/203

4.5 Результаты измерений токов термостимулированной деполяризации

Заключение по разделу

5 Синтез, рентгеноструктурные и диэлектрические исследования керамических образцов системы (1 - х) ВаТЮз- xPbFe2/зWl/зOз (0 < х < 1)

5.1 Введение

5.2 Синтез керамики

5.3 Результаты рентгеноструктурных исследований

5.4 Результаты диэлектрических измерений

5.5 Результаты измерений токов термостимулированной деполяризации

Заключение по разделу

6 Диэлектрические свойства керамических образцов системы (1 - х)ВаТЮ3 ■ xPbFe 2 / / 303, х = 0 - 0.10 с добавками легкоплавких компонент РЬ50е3011 и Ка2В407

6.1 Введение

6.2 Получение и изучение керамических образцов системы (1 - x)BaTi03•xPbFe 2 / ^ 1 / 303, х = 0 - 0.10 с добавками легкоплавкой компоненты РЬ50е3011

6.2.1 Синтез керамических образцов

6.2.2 Рентгеновский фазовый анализ

6.2.3 Результаты диэлектрических измерений образцов с добавками Р00

6.3 Получение и изучение образцов керамических образцов (1 - х)ВаТЮ3 xPbFe2/3W1/303, х = 0 - 0.10 с добавками легкоплавких компонент Pb5Ge3011 и №2В407

6.3.1 Синтез керамики

6.3.2 Результаты рентгеновского фазового анализа

6.3.3 Диэлектрические измерения

6.4 Получение макета многослойного керамического конденсатора

Заключение по разделу

Основные результаты и выводы диссертационной работы

Список цитируемой литературы:

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Разработка новых перспективных диэлектрических материалов для создания слоистых конденсаторов и пьезоэлементов с повышенными характеристиками»

Введение

Актуальность темы. Расширение масштабов и областей применений пьезоэлектрических и конденсаторных материалов в электронной технике, рост требований к технологиям их получения и к свойствам вызывают необходимость поиска, разработок и исследований новых материалов с улучшенными характеристиками и с необходимыми сочетаниями физико-химических и физических свойств. Одной из важнейших задач, которую решают производители современной электронной компонентной базы, - увеличение эксплуатационных параметров пьезоэлектрических актюаторов и емкости конденсаторов при снижении их размеров. Это достигается созданием многослойных керамических актюаторов и конденсаторов (Multilayered Ceramic Capacitors - MLCCs), являющихся важными компонентами современных устройств электроники, используемых в вычислительной технике, смартфонах, автомобилестроении, аэрокосмической отрасли и др. Для их разработок требуются материалы, обладающие, помимо высоких пьезоэлектрических и диэлектрических характеристик, также низкими температурами спекания TS керамики. Снижение TS позволяет спекать заготовки слоистых актюаторов и конденсаторов вместе с относительно недорогими межслойными электродами с низкой температурой плавления, такими как Ag. Важность понижения TS керамики вызвана, кроме того, тем, что высокая TS (> 1200 °C) вызывает диффузию металла электрода в слои диэлектрика, а также способствует окислению металла внутренних электродов из не благородных металлов.

При поиске новых эффективных пьезо- и диэлектрических материалов

обычно руководствуются сведениями о том, что экстремально высокими

электрофизическими характеристиками обладают составы, которые лежат

вблизи морфотропной фазовой области (МФО), разделяющий твердые растворы

разной симметрии [1-5]. Такому критерию удовлетворяют твердые растворы

системы BiScO3 - РЬТЮз - PbMgi/3Nb2/3O3 (BS - PT - PMN), в которой в области

МФО уже были выявлены составы с высокими пьезоэлектрическими свойствами

[6-10], однако систематических исследований по их оптимизации не

3

проводилось. Большинство современных диэлектрических материалов для MLCCs основаны на сегнетоэлектрическом (СЭ) титанате бария ВаТЮз (BT), керамика которого характеризуется при комнатной температуре высокой диэлектрической проницаемостью в ( ~ 1500) и низкими диэлектрическими потерями (tg5 < 0.1) [1,2,5,11,12]. Однако, из-за близости температур происходящих в ВТ фазовых переходов к комнатной температуре (RT) = 298 K), диэлектрическая проницаемость ВТ характеризуется сравнительно высоким коэффициентом температурной нестабильности в (КТНЕ = Лв/в, Лв - изменение в в заданном диапазоне температур вблизи 298 К). Кроме того, высокая температура спекания TS керамики ВТ ( ~ 1500 oC) вынуждает использовать для межслоевых электродов MLCCs драгоценные металлы типа Pd или Pt, что делает такие конденсаторы при значениях емкости, превышающих 10 мкФ, экономически невыгодными.

В связи с изложенным, тема диссертационной работы, направленная на разработку новых эффективных пьезоэлектрических и диэлектрических материалов для актюаторов и MLCCs с низкой температурой спекания, является актуальной как с прикладной, так и с научной точек зрения. Успешное решение рассматриваемых вопросов является необходимым условием для раскрытия фундаментальных процессов, формирующих аномальные диэлектрические и поляризационные отклики в изучаемых классах сложнооксидных систем. Это позволит перейти к созданию научно обоснованных стратегий синтеза, направленных на получение новых материалов с программируемыми физическими параметрами, пригодных для использования в устройствах электроники.

Исследования по диссертационной работе проводились в рамках проектов FSFZ - 2023 - 0005 «Новые материалы и новые физические эффекты для создания перспективных устройств электронной компонентной базы» (2020 - 2025 гг.) и FSFZ - 2022 - 0007 «Разработка полифункциональных пьезо-, пиро-, сегнетоэлектрических материалов для новых перспективных устройств

электронной техники» (2022 - 2024 гг.), выполняемых в рамках Государственных заданий Минобрнауки РФ высшим учебным заведениям в сфере научной деятельности.

Цель работы: разработка и получение новых пьезокерамических и диэлектрических материалов, перспективных для создания эффективных керамических многослойных пьезопреобразователей и высокоемкостных конденсаторов с повышенными характеристиками.

Задачи работы:

- определение условий синтеза и получение керамических образцов в выбранных системах;

- проведение рентгеновского фазового анализа полученных образцов, определение кристаллографических характеристик, содержащихся в них фаз;

- изучение температурно-частотных зависимостей диэлектрической проницаемости и тангенса угла диэлектрических потерь образцов;

- изучение температурных зависимостей токов термостимулированной деполяризации образцов, определение их пьезоэлектрических характеристик;

-создание в промышленных условиях макета MLCCs на основе разработанных материалов.

Объекты исследований. Основными объектами исследований являлись:

Твердые растворы со структурой перовскита, образующиеся в системах (1 - x) (0.35 BS- 0.65 РТ) ■ x(0.68 PMN- 0.32 РТ) (1); Pb (Fe i - xCOx) 2 / 3W 1 / 3O3 (PFCW - II); Pb(Co 1 - yFey)1 / 2W1/2O3 (PCFW - III); BT - PFW (IV); (1 - x)BT- xPFW + y мас.% Pb5Ge3On + z мас. % №B4Ov, x = 0 - 0.10, y = 0 - 8; z = 0 - 8 (V).

Научная новизна. В работе получены следующие новые научные результаты:

1. Определены условия и концентрационные пределы образования новых

твердых растворов со структурой перовскита в системах (1-

x) (0.35 BS- 0.65 PT) x (0.68 PMN- 0.32 PT), Pb (Fe1 - x Cox )2 / 3 W1/2O3 (PFCW),

Pb (Co 1 - y Fe y ) 1 / 2W1/2O3 (PCFW), (1 - x) BaTiO3x PbFe 2 / 3 W 1 / 3 O3

5

((1 - x)BT- xPFW). Синтезированы керамические образцы твердых растворов, получены данные об изменении симметрии и параметров их кристаллической решетки с изменением химического состава. Установлено положение фазовой границы при комнатной температуре между тетрагональными (x < 0.04) и кубическими (x > 0.05) твердыми растворами системы (1 - x) ВТ- xPFW.

2. Получены новые данные о влиянии состава твердых растворов (1 - x)(0.35 BS• 0.65 PT) x (0.68 PMN- 0.32 PT), PFCW, PCFW, (1 - x) BTx PFW на их кристаллическую структуру, диэлектрические, пьезо- и пироэлектрические свойства. В системах (1 - x) ( 0.35 BS0.65 PT)- x(0.68 PMN- 0.32 PT) при x = 0.40, PFCW при x = 0.15, (1 - x) BTx PFW при .x = 0.09 впервые выявлен и изучен кроссовер между сегнетоэлектрическим (СЭ) и сегнетоэлектрическим-релаксорным (СЭ - Р) состояниями.

3. Впервые построены x - Т фазовые диаграммы рассматриваемых систем, представляющие собой концентрационные зависимости параметров элементарной ячейки твердых растворов, их точки Кюри и характерных температур релаксационных максимумов, величин диэлектрической проницаемости в в максимумах и при комнатной температуре, пьезомодуля d33.

4. Установлено, что добавки ~ 5 мас. % легкоплавких стеклообразующих компонент Pb5Ge3Û11 (PGO) и N2B4O7 (NBO) к (1 - x) ВТ- xPFW с x = 0.085 понижают температуру спекания керамики до 950 оС с сохранением высокой диэлектрической проницаемости в ( > 1000), низких диэлектрических потерь tg5 ( < 0.1), высокой термостабильности в при комнатной температуре (Лв/в (RT) < 15 %).

Практическая значимость диссертационной работы определяется тем, что исследуемые в ней объекты относятся к перспективным материалам электронной техники (СЭ, пьезо- и пироэлектрическим, электрострикционным, конденсаторным и др.). Результаты работ по синтезу образцов с СЭ и родственными свойствами, по исследованию их структуры и электрофизических свойств позволяют получать образцы, которые могут использоваться при

создании новых диэлектрических и пьезоэлектрических материалов, а также для обеспечения образцами актуальных научных и прикладных исследований. В частности, определены области составов образцов систем (1 - х)(0.35 BS- 0.65 PT) ■ .х(0.68 PMN ■ 0.32 PT) и (1 - x) BT ■ xPFW + y мас.% PGO + z мас. % NBO, перспективные для создания новых пьезоэлектрических и конденсаторных материалов соответственно, на эти материалы оформлены патенты на изобретения РФ. Результаты диссертационной работы могут также использоваться в качестве справочного материала при разработке новых материалов электронной техники.

Результаты работы используются в учебном процессе РТУ МИРЭА при чтении курсов лекций «Физико-химические основы технологических процессов электронной компонентной базы» и «Физическая химия материалов микроэлектроники».

Основные положения, выносимые на защиту:

1. Рост x в образцах твердых растворов (1 - x)(0.35 BS ■ 0.65 PT) ■ x(0.68 PMN- 0.32 PT), все составы которых лежат в МФО системы BS - PT - PMN, вызывает изменение их диэлектрических свойств от СЭ при x < 0.40 до СЭ - Р при 0.45 < x < 0.55 и до релаксорных при x ^ 0.60; величина их пьезомодуля d33 достигает максимального значения равного 540 пКл/Н при x ~ 0.50.

2. В системах Pb(Fei - xCOx) 2 / 3W1/3O3 (PFCW) и Pb(Co 1 - yFey) 1 / 2W 1 / 2O3 (PCFW) в областях 0< x <0.35 и 0<y <0.05 соответственно образуются твердые растворы со структурой перовскита. Эти результаты существенно уточняют представленные в литературе данные, согласно которым между PFW и PCW образуется неограниченный ряд твердых растворов. Замещение Fe на Co в твердых растворах PFCW вызывает при x > 0.20 появление на их дифрактограммах сверхструктурных рефлексов, указывающих на возникновение упорядочения типа 1:1 в распределения катионов Fe/Co/W по В-позициям перовскитной структуры с удвоением размера элементарной ячейки.

3. Замена Fe на Co в твердых растворах PFCW приводит к: (1) понижению

7

положения температуры Тт, при которой наблюдается максимум на температурной зависимости диэлектрической проницаемости в(Т) и значения е при Т=Тт во всем диапазоне концентраций х; (2) переходу при х > 0.10 из сегнетоэлектрического-релаксорного состояния в сегнетоэлектрическое состояние с размытым фазовым переходом с точкой Кюри Тс, лежащей в области 150 - 175 К.

4. Увеличение содержания PFW в твердых растворах (1 - х) ВТ х PFW приводит к постепенному изменению их диэлектрических свойств от СЭ при 0< х <0.10 до СЭ - Р при 0.10 <х <0.25, затем до свойств, сходных со свойствами дипольного стекла или так называемых слабосвязанных релаксоров при 0.25< х <0.90, а затем снова до СЭ - Р свойств при 0.90 <х <1. Керамика твердых растворов с х ~ 0.085 характеризуется широким (ДТ8 ~ 150 К) максимумом на зависимости в(Т) в области комнатной температуры с величиной в в максимуме равной 8500, температура ее спекания Т§ понижается от 1500 оС при х = 0 до 1300 - 1350 оС при * = 0.07 - 0.10.

5. Добавки ~ 5 мас. % PGO и Ш0 к (1 - х) ВТ xPFW с х = 0.085 практически не изменяют определяемый методом РФА фазовый состав керамики, понижают температуру ее спекания Тз, улучшают температурную и частотную стабильности в. Понижение Тз такой керамики до 950 оС делает ее перспективной для создания MLCCs со сравнительно дешевыми межслоевыми электродами из Ag/Pd.

Достоверность и обоснованность основных результатов и выводов диссертационной работы обеспечивалась использованием различных дополняющих друг друга современных апробированных экспериментальных методов исследований и метрологически аттестованной измерительной аппаратуры; проведением многократных повторных измерений экспериментальных образцов, подтверждающих воспроизводимость результатов; согласием полученных экспериментальных результатов с известными из литературы данными, а также теоретическими расчётами.

Апробация работы. Результаты работы докладывались и обсуждались на научных конференциях, в том числе на: Международной научно-практической конференции «Научные исследования 2022», 23 мая 2022, Пенза; Национальной научно-технической конференции с международным участием «Перспективные материалы и технологии» («ПМТ - 2023»), 14 - 15 апреля 2023 г. и «ПМТ - 2025», 07 - 12 апреля 2025, Москва, РТУ МИРЭА; Международной научно-технической конференции «Оптические технологии, материалы и системы» («Оптотех - 2023»), 11 - 15 декабря 2023, Москва, РТУ МИРЭА; XI Международной научной конференции «Актуальные проблемы физики твердого тела», 19 - 23 мая 2025, Минск; 16-й международной специализированной выставке «Композит-экспо», 26 - 28 марта 2024, Россия, Москва.

Публикации. Основные результаты диссертации оформлены в виде 12 научных публикаций, включающих 5 статей в изданиях, рекомендованных ВАК РФ, 5 прочих публикаций в рецензируемых изданиях, 2 патента на изобретения РФ.

Личный вклад автора. Постановка цели и задач исследования, анализ полученных результатов проведены диссертантом совместно с научным руководителем. Автор лично провел основные эксперименты по определению режимов синтеза керамики, получению образцов, их рентгенографическим, термогравиметрическим, диэлектрическим, пьезо- и пироэлектрическим исследованиям.

Структура и объем работы. Диссертация состоит из введения, шести разделов, раздела, в котором изложены основные результаты и выводы, списка цитированной литературы из 200 наименований. Общий объем диссертации составляет 155 страниц, включающих 58 рисунков и 4 таблицы.

Во введении обосновывается актуальность темы и выбор объектов

исследований, определены цель и задачи диссертационной работы; научная

новизна и практическая значимость полученных результатов; положения,

выносимые на защиту; приведены сведения об апробации полученных

9

результатов; о личном вкладе автора в диссертационную работу.

В первом разделе дан обзор литературы по теме исследований, в котором рассмотрены литературные данные об особенностях структуры, свойств и применений сегнетоэлектрических, сегнетоэлектрических-релаксорных и родственных веществ, при этом особое внимание уделено фазам ВаТЮ3, PbTi03, PbFe2/3W1/303, PbCo1/2 W1/2 03, PbMg1/3 ЫЬ2/3 03, Pb5Ge3011, являющихся составными компонентами изучаемых в работе систем.

Во втором разделе приводится описание экспериментальных методов и оборудования, используемых при исследованиях в диссертационной работе.

В третьем-шестом разделах приводятся и обсуждаются экспериментальные результаты по синтезу и изучению керамических образцов систем (1 - х) (0.35 ВБ- 0.65 PT)• х(0.68 PMN• 0.32 PT) (раздел 3), Pb(Fel-хСОх)2/3 1/303 и Pb(Col-yFey)l/2Wl/20з (раздел 4), (1 - х)ВаТЮз- xPbFe2/зWl/з0з (раздел 5); (1 - х) ВаТЮз- xPbFe2/з Wl/з03 + умас. % Pb5Geз0ll + 2 мас.% Na2B407 (раздел 6).

1. Особенности структуры и электрофизических свойств сегнетоэлектрических и родственных веществ (литературный обзор)

1.1 Сегнетоэлектрические и родственные вещества

К сегнетоэлектрикам (СЭ) относят диэлектрические кристаллические вещества, которые удовлетворяют следующим двум условиям [1,2,13-25]:

1) в отсутствие внешних воздействуют они обладают не равной нулю электрической поляризацией;

2) направление поляризации таких веществ можно обратимо изменять приложением достаточно сильного внешнего электрического поля.

Дипольный момент единицы объема СЭ называют спонтанной поляризацией Р8. Переключение направления поляризации проявляется в виде характерной гистерезисной зависимости поляризации от напряженности Е электрического поля Р(Е) - так называемых петель диэлектрического гистерезиса (рис. 1.1). Петля гистерезиса характеризуется двумя важными параметрами - коэрцитивным полем Ес и остаточной поляризацией Рг. Коэрцитивная поле - это поле, необходимое для уменьшения поляризации Р до нуля, остаточная поляризация - это поляризация при нулевом прикладываемом поле. Значение, полученное путем экстраполяции поляризации из области сильных полей (при Е > Е8, Е8 - поле насыщения поляризации) до нулевого поля, называется поляризацией насыщения Р8.

Наличие спонтанной поляризации в СЭ напрямую связано с полярными

искажениями их кристаллической структуры, в результате которых каждая

элементарная ячейка кристаллической решетки приобретает дипольный момент.

Поэтому сегнетоэлектричество может возникать только в кристаллических

структурах, описываемых полярными точечными группами (1, 2, 3, 4, 6, т, тт 2,

3 т, 4 тт, 6 тт). Спонтанная поляризация СЭ равна сумме дипольных

моментов элементарных ячеек, содержащихся в единице объема. Величина

спонтанной поляризации кристалла численно равна поверхностной плотности

связанных зарядов на противоположных гранях, нормальных к направлению

поляризации Р8=а. Из-за полярной симметрии кристаллической структуры СЭ

11

проявляют пьезоэлектрический, пироэлектрический и другие присущие полярным кристаллам эффекты. Изменение ^ с температурой вызывает появление пироэлектрического тока, плотность которого равна

7 = dQ/dí = Бёа/ё? = БдРМ = Б(дРМТ)(дТШ) = Бр(дТ/д?), где Q - электрический заряд, ? - время, Б - площадь электрода на образце, р = (дР^/д) - пироэлектрический коэффициент.

Рис. 1.1. Типичная сегнетоэлектрическая петля гистерезиса.

При повышении температуры СЭ образца искажения кристаллической структуры уменьшаются, в результате чего при некоторой температуре Тс, называемой точкой Кюри, они исчезают, и спонтанная поляризация становится равной нулю Р8 = 0. Высокотемпературную фазу при Т>Тс с Р8 = 0 называют параэлектрической (ПЭ). Спонтанная поляризация в сегнетоэлектриках в точке Кюри меняется либо непрерывно (переход второго рода, например, сегнетова соль), либо скачком (переход первого рода, например, титанат бария). Другие характеристики сегнетоэлектриков, такие как относительная диэлектрическая проницаемость в, могут достигать в точке Кюри очень больших значений (104 и выше). Во многих случаях диэлектрическая проницаемость при Т>Тс подчиняется закону Кюри-Вейсса

в=в\0+С/(Т-Т0),

С - константа Кюри, Т0 - температура Кюри-Вейсса, которая в большинстве случаев равна или близка к Тс., вь - не зависящий от температуры член.

Для СЭ энергетически выгодно разбиваться на микрообласти (СЭ домены), в которых вектор Р8 имеет разные направления, в результате чего суммарная поляризация образца становится равной нулю. В итоге такие образцы не проявляют пьезоэлектрического, пироэлектрического и других характерных для СЭ эффектов. Поэтому для использования СЭ образцов их необходимо поляризовать, что обычно осуществляется приложением к образцам постоянного электрического поля, ориентирующего направления Р8 всех доменов в одном направлении (по направлению приложенного поля).

К родственным СЭ веществам относят вещества, которые не являются СЭ, однако проявляют некоторые из характерных для СЭ свойств: пироэлектрический эффект (линейные пироэлектрики), высокие пьезосвойства, высокую диэлектрическую проницаемость (антисегнетоэлектрики - АСЭ, СЭ - Релаксоры), высокие нелинейные оптические свойства, свойства квантовых параэлектриков, петли механического гистерезиса (сегнетоэластики) и т. п.

1.2 Основные классы сегнетоэлектрических соединений

Первым кристаллическим материалом, у которого были выявлены сегнетоэлектрические свойства в 1921 году, является сегнетова соль КаКС4Н40б'4Н20. Дж. Валашек Уа^ек) в [26] исследовал ее

диэлектрические свойств и указал на аналогию наблюдаемых в ней электрофизических аномалий с магнитными аномалиями в кристаллах ферромагнетиков.

В ходе дальнейших исследований сегнетовой соли в конце 20-х начале 30-

х годов прошлого века в ФТИ им. А.Ф. Иоффе И.В. Курчатовым с сотрудниками

аналогичные аномальные диэлектрические свойства были обнаружены и у

некоторых других кристаллов, изоморфных сегнетовой соли

(КаКС4040б- 4 Э20, КаОТ^^Об- 4 Н2О, ЫКС^НО 4 Н2О и др. [19]). И.В.

Курчатов предложил называть их сегнетоэлектриками. В англоязычной

литературе для них используется термин ферроэлектрики ^егше1еСг^), из-за их

13

внешней аналогии с ферромагнетиками. Эти результаты были обобщены И.В. Курчатовым в его монографии о сегнетоэлектричестве [27]. Кратко можно сказать, что поскольку сегнетова соль обладает большим количеством водородных связей, образующих внутримолекулярные диполи, то внешнее электрическое поле, вызывает их переориентацию, что и объясняет сегнетоэлектрические свойства сегнетовой соли.

В начальный период исследования сегнетоэлектриков происхождение электрических диполей в этих веществах связывалось с наличием в их структуре водородных связей. Например, в кристаллах дигидрофосфата калия KH2PO4 (КОР), а также его структурных аналогов (KD2PO4, RbH2PO4, KH2AsO4 и др.) в 1935 - 1938 годах [19,28] также наблюдались сегнетоэлектрические свойства.

Новый этап в развити паредставлений о природе сегнетоэлектричества наступил с обнаружения аномальных диэлектрические свойства титаната бария (BaTЮз). Они наблюдались независимо друг от друга в трех разных научных группах: Вайнером и Соломоном (США) в 1942 году [29], Огава (Япония) в 1944 году [30], Вулом (СССР) в 1944 году [31]. Важно отметить, что в данном случае использовались оксидные керамические, а не монокристаллтческие образцы. После выявления в 1945 - 1946 в титанате бария сегнетоэлектрических свойств Вулом с Гольдманом (СССР) [32] и независимо от них Хиппелем с соавторами (США) [33] стало понятно, что сегнетоэлектрические свойства не всегда связаны с водородными связями.

BaTiOз является членом семейства перовскита, названного в честь минерала перовскита СаТЮз. Его отосительно простая кристаллическая структура позволила начать исследования связи структурных и электрофизических свойст сегнетоэлектриков. В последующие годы было выполнено монжество научных работ в области сегнетоэлектричества и практического использования керамических сегнетоэлектриков. Благодаря этому ВаТЮ3 стал модельным кристаллом, на котором теоретики и экспериментаторы проводят интенсивные исследования по физике

сегнетоэлектриков и внедрении их в практику.

14

В настоящее время титанат бария считается родоначальником многочисленного семейства сегнетоэлектриков, насчитывающего более сотни различных соединений. Из всех известных к сегодняшнему дню сегнето- и антисегнетоэлектриков различных структурных типов, перовскиты составляют около тридцати процентов.

Ы-содержащие СЭ со слоистой перовскитоподобной структурой. СЭ свойства у Вьсодержащих соединений ^202) 2 + (Мт-1Вт0зт+1) 2 - со слоистыми перовскитоподобными структурами (ВСПС) были выявлены в 1959 году [34-36]. К ним относится несколько десятков СЭ: ВмТЬ012, В1202МВ207, М = Бг, Ва, РЬ, В = КЬ, Та, В12В06, В = W, Мо и др. Эти соединения имеют слоистые кристаллические структуры, состоящие из чередующихся вдоль псевдотетрагональной оси с В1 - 0-слоев и перовскитоподобных слоев, протяженность которых вдоль оси с составляет т элементарных перовскитных единиц. Перовскитоподобные слои непрерывны только в плоскости, перпендикулярной к с-оси; вдоль с-оси непрерывность О - В - О цепей прерывается присутствием В^02 слоев, а также и трансляцией на а/ 2 перосвкитоподобных блоков в перпендикулярных к с-оси плоскостей.

Установлено, что ВСПС соединения, в особенности SrBi2Ta209 (БВТ), являются весьма перспективными материалами для создания элементов СЭ энергонезависимой памяти с произвольной выборкой - КуБеКАМ. Это обеспечивается сочетанием их высоких электрических характеристик и устойчивости к проявлению эффекта усталости при переполяризации [37] под действием переменного электрического поля.

Кроме рассмотренных выше СЭ, также было выявлено и изучено множество других СЭ. Они составляют обширное семейство материалов, представленное множеством соединений и твердых растворов. Этому классу материалов присущи различные типы кристаллических решеток и широкий диапазон физических свойств при варьируемом химическом составе.

На сегодняшний день известно большое число (несколько сотен [19])

веществ, для которых установлены сегнетоэлектрические свойства.

15

Самый большой класс сегнетоэлектриков составляют оксидные сегнетоэлектрики, который можно условно разделить на два типа по особенностям строения их кристаллических структур: кислородно -октаэдрический и кислородно-тетраэдрический.

Представителями первого, самого распространённого типа, являются СЭ со структурами типа перовскита, псевдоильменита (^КЮ3, LiTaO3), калий-вольфрамовой бронзы (PbNb2O6, K2LaNb5Ol5 и др.), пирохлора (Cd2Nb2O7, Pb2FeNbO6 и др.) и др.

Наиболее интересными с научной и прикладной точек зрения являются вещества, сочетающие сегнетоэлектрические свойства с полупроводниковыми [16], в которых наблюдаются взаимодействия электронной подсистемы со спонтанной поляризацией, и сегнетомагнетики [18], которых одновременно проявляется электрическая поляризация и магнитное упорядочением.

1.3 СЭ структурного семейства перовскита

1.3.1 Структура перовскита

Наиболее важная пьезоэлектрическая керамика кристаллизуется в структуре перовскита. В этой структуре кристаллизуется большая группа соединений с общей формулой ABX3. Их кристаллическая решетка имеет простую кубическую или псевдокубическую элементарную ячейку с крупными катионами (А), расположенными в вершинах ячейки, меньшими катионами (В) - в ее центре и кислородами (О) - в центрах граней [1,2,13-15,17,18,20-25] (рис. 1.2, a). Структура перовскита основана на плотной кубической упаковке слоев AX и BX2 (рис. 1.2, б). При плотной кубической упаковке таких слоев структуру можно рассматривать также как каркас из связанных общими вершинами октаэдров ВХ6, в кубооктаэдрических полостях которых расположены катионы А (AX12). Обе модели, плотная упаковка и каркас, представлены на рис. 1.2.

Рис. 1.2, а. Кристаллическая структура перовскита: слева - схема элементарной ячейки оксидного перовскита АВОз и возникновения спонтанной поляризации при смещении катиона В из центра октаэдра; справа - трехмерный каркас, образованный связанными общими вершинами октаэдрами [ВОб].

о=2т-(В)+2г(Х)

Рис. 1.2, б. Представление структуры перовскита как чередование слоев ВХ2 и АХ.

Общая формула соединений со структурой перовскита имеет вид

Список литературы диссертационного исследования кандидат наук Федулов Дмитрий Юрьевич, 2026 год

Список цитируемой литературы:

1. Б. Яффе, У. Кук, Г. Яффе. Пьезоэлектрическая керамика. Пер. с англ. М.: Мир. 1974. 288 с.

2. Ротенберг Б.А. Керамические конденсаторные диэлектрики. СП б.: Типография ОАО НИИ «Гириконд». 2000. 246 с.

3. Handbook of Dielectric, Piezoelectric and Ferroelectric Materials: Synthesis, Properties and Applications. Ed. Ye Z.-G. N. Y.: Woodhead. 2008. 1096 p.

4. M. Kimura, A. Ando. Lead zirconate titanate-based piezoceramics. Ch. 2. P.95-126. In "Advanced piezoelectric materials: Science and Technology". Editor Uchino K. Woodhead Publishing. 2017. 2-nd ed. 848 p.

5. M. Acosta, et al. BaTiO3-based piezoelectrics: Fundamentals, current status, and perspectives. Applied Physics Reviews. 2017. 4. 041305 (53 pages).

6. Dong Y., et al Review of BiScO3-PbTiO3 piezoelectric materials for high temperature applications: fundamental, progress, and perspective. // Prog. Mater. Sci. 2023. V.132. P.1027-1036.

7. Chaigneau J., et al. Morphotropic Phase Boundaries in (BiScO3)1-x(PbTiO3)x (0.6<x<0.75) and Their Relation to Chemical Composition and Polar Order. // Phys. Rev. B. 2007. V.76. ID 094111 (7 pages).

8. Stringer C.J., et al. Dielectric Characteristics of Perovskite-Structured High-Temperature Relaxor Ferroelectrics: The BiScO3-Pb(Mg1/3Nb2/3)O3-PbTiO3 Ternary System. // J. Am. Ceram. Soc. 2008. V.91. No6. P.1781-1787.

9. Xie G. Structure and electrical properties of PMN-BS-PT piezoelectric ceramics. // Symposium on Piezoelectricity, Acoustic Waves, and Device Applications. Oct. 27-30, Chengdu, Sichuan, China, 2017. P.537-540.

10. Сысоев М.А., и др. Получение, структурные и электрофизические исследования керамических образцов твердых растворов со структурой перовскита, образующихся в системе (1-2.)BiScOr(2-j)xPbTiO3;yxPbMg1/3Nb2/3O3. // Неорганические материалы. 2023. Т.59. №12. С.1391-1401.

11. Veerapandiyan V., et al. Strategies to Improve the Energy Storage Properties

135

of Perovskite Lead-Free Relaxor Ferroelectrics: A Review. // Materials. 2020. 13. ID 5742 (47 pages).

12. Feng M., et al. Recent Advances in Multilayer-Structure Dielectrics for Energy Storage Application. // Adv. Sci. 2021, ID 2102221 (47 pages).

13. Г.А. Смоленский, и др. Сегнетоэлектрики и антисегнетоэлектрики. -Ленинград: Наука. 1971. 476 c.

14. Е.Г. Фесенко. Семейство перовскита и сегнетоэлектричество. М.: Атомиздат. 1972. 248 с.

15. К. Окадзаки. Технология керамических диэлектриков // М.: Энергия. 1976. 336 с.

16. В.М. Фридкин. Сегнетоэлектрики-полупроводники. М.: Наука. 1976. 408 с.

17. М. Лайнс, А. Гласс. Сегнетоэлектрики и родственные им материалы. М.: Мир. 1981. 736 с.

18. Ю.Н. Веневцев, В.В. Гагулин, В.Н. Любимов. Сегнетомагнетики. М.: Наука. 1982. 226 с.

19. Научно-технический прогноз в области сегнетоэлектриков (Сегнетоэлектрические, антисегнетоэлектрические и родственные им соединения). Обзорн. инф. Сер. «Научно-технические прогнозы в области физико-химических исследований» // Л.А. Иванова, Ю.Н. Веневцев. М.: НИИТЭХИМ. 1983. 99 с.

20. Ю.Н. Веневцев, Е.Д. Политова, С.А. Иванов. Сегнетоэлектрики и антисегентоэлектрики семейства титаната бария. М: Химия, 1985. 256 с.

21. Y. Xu. Ferroelectric Materials and their Applications. University of California Los Angeles, CA USA. Published by North-Hollamd Elsevior Science Publishers V.B. 1991. 391 p.

22. Ferroelectric Ceramics Tutorial reviews, theory, processing, and applications. Edited by N. Setter and E.L. Colla. Birkhauser Verlag Basel- Boston -Berlin. 1993. 380 p.

23. A.K. Bain, P. Chand. Ferroelectrics: Principles and Applications. Publisher: Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA. 2017. 328 p.

24. Ferroelectric Materials for Energy Applications. Eds: H. Huang, J.F. Scott. Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA. 2018. 372 p.

25. Ferroelectrics. Advances in fundamental studies and emerging applications. Ed. by Y. Bai and I. Grinberg. IOP Publishing, Bristol, UK. 2022. 146 p.

26. J. Valasek. Piezo-Electric and Allied Phenomena in Rochelle Salt. Phys. Rev. 1921. V.17. No6. P.475-481.

27. И.В. Курчатов. Сегнетоэлектрики. Л.-М.: Гос. Техн. Теоретич. Изд. 1933. 104 с.

28. G. Busch, P. Scherrer. A New Seignette-electric Substance. Naturwissenschaft. 1935. V.23. P.737-737.

29. E. Wainer, N. Salomon. High titania dielectrics. Trans. Electrochem. Soc. 1946. V.89. P.331-356.

30. T. Ogawa. On barium titanate ceramics. Busseiron Kenkyu. 1947. No.6. P.1-27 (in Japanese).

31. Б.М. Вул. Диэлектрическая проницаемость рутиловых составов. ДАН СССР. 1944. Т.43. №7. С.308-310.

32. Б.М. Вул, И.М. Гольдман. Диэлектрическая проницаемость титанатов металлов второй группы. ДАН СССР. 1945. Т.46. С.154-157; Б. Вул. Диэлектрическая проницаемость титаната бария при низких температурах. ЖЭТФ. 1945. Т.15. №12. С.735-738.

33. A. von Hippel, R.G. Breckenbridge, F.G. Chesley, L. Tisza, High dielectric constant ceramics. Ind. Eng. Chem. 1946. V.38. P.1097-1109.

34. Г.А. Смоленский, В.А. Исупов, А.И. Аграновская. Новая группа сегнетоэлектриков (со слоистой структурой). ФТТ. 1959. Т.1. №1. С.169-170;

35. E.C. Subbarao. Ferroelectricity in Bi4Ti3O12 and Its Solid Solution. Phys. Rev. 1961. V. 122. No3. P.804-807.

36. E.C. Subbarao. A Family of Ferroelectric bithmuth compounds. J. Phys. Chem. Solids. 1962. V.23. P.665-676.

37. C.A. Paz de Araujo, J.D. Cuchiaro, L D. McMillan et al. Fatigue-Free

Ferroelectric Capacitors with Platinum Electrodes. Nature. 1995. V.374. P.627-629.

137

38. V.M. Goldschmidt. Skrifter utgitt av det Norske videnskaps-akademi i Oslo. Geochemische Verteilungsgesetze der Elemente // von V.M. Goldschmidt; nach Unters. gemeinsam mit T. Barth [et al.]. 1926. Bd 1. Nu 1. 21 S.

39. Shannon, R. D. Revised Effective Ionic Radii and Systematic Studies of Interatomic Distances in Halides and Chaleogenides. Acta Crystallogr. 1976. A32. 751-767.

40. Benedek, N. A.; Fennie, C. J. Why Are There So Few Perovskite Ferroelectrics? J. Phys. Chem. C. 2013, 117. 13339-13349.

41. M.H. Whangbo, et al. Tolerance factor and cation-anion orbital interactions differentiating the polar and antiferrodistortive structures of perovskite oxides ABO3. Z. Anorg. Allg. Chem. 2015. 641. 1043-1052.

42. R. Comes, M. Lambert, A. Guinier. The chain structure of BaTiO3 and KNbO3. Solid State Communications. 1968. 6. 715-719.

43. R. Comes, M. Lambert, A. Guinier, Disordre Lineaire dans les Cristaux (cas du Silicium, du Quartz, et des Perovskites Ferroelectriques). Acta. Cryst. 1970. A26. 244-254.

44. B. Zalar, V.V. Laguta, R. Blinc. NMR Evidence for the Coexistence of Order-Disorder and Displacive Components in Barium Titanate. Physical Review Letters. 2003. 90. 037601 (4 pages).

45. E.A. Stern. Character of Order-Disorder and Displacive Components in Barium Titanate. Physical Review Letters. 2004. 93. 037601 (3 pages).

46. R. Pirc, R. Blinc. Off-center Ti model of barium titanate. Phys. Rev. 2004. B70. 134107 (8 pages).

47. H.-Y. Deng. On the terahertz dielectric response of cubic BaTiO3: Coexistence of displacive and order-disorder dynamics. EPL. 2012. 100. 27001 (5 pages).

48. I.B. Bersuker. Vibronic (pseudo Jahn-Teller) theory of ferroelectricity: Novel aspects and applications. Ferroelectrics. 2018. V.536. P.1-59.

49. I.B. Bersuker, V. Polinger. Perovskite Crystals: Unique Pseudo-Jahn-Teller Origin of Ferroelectricity, Multiferroicity, Permittivity, Flexoelectricity, and Polar Nanoregions. Condens. Matter. 2020. V.5. 68 (27 pages).

50. E. Bevillon, et al. Theoretical and experimental study of the structural, dynamical and dielectric properties of perovskite BaSnÜ3. J. Phys. Condens. Matter. 2008. 20. 145217 (6 pages).

51. R.Z. Tai, K. et al. Picosecond View of Microscopic-Scale Polarization Clusters in Paraelectric BaTiÜ3. Phys. Rev. Lett. 2004. 93. 087601 (4 pages).

52. K. Rusek, et al.Non-Linear Properties of BaTiO3 above TC. Ferroelectrics. 2008. 375. 165-169.

53. A. Ziebinska, et al. Birefringence above Tc in single crystals of barium titanate. J. Phys. Condens. Matter. 2008. 20. 142202 (5 pages).

54. J.-H. Ko, et al. Elastic softening and central peaks in BaTiÜ3 single crystals above the cubic-tetragonal phase-transition temperature. Appl. Phys. Lett. 2008. 93. 102905 (3 pages).

55. E. Dul'kin, et al.Relaxor-like behavior of BaTiO3 crystals from acoustic emission study. Appl. Phys. Lett. 2010. 97. 032903 (3 pages).

56. J.-H. Ko, et al. Precursor dynamics in the ferroelectric phase transition of barium titanate single crystals studied by Brillouin light scattering. Phys. Rev. 2011. B84. 094123 (9 pages).

57. A.M. Pugachev, et al. Broken Local Symmetry in Paraelectric BaTiO3 Proved by Second Harmonic Generation. Phys. Rev. Lett. 2012. 108. 247601 (5 pages).

58. Ü. Aktas, M.A. Carpenter, E.K.H. Salje. Polar precursor ordering in BaTiÜ3 detected by resonant piezoelectric spectroscopy. Appl. Phys. Lett. 2013. 103. 142902 (4 pages).

59. A.A. Bokov, Z.-G. Ye, Recent progress in relaxor ferroelectrics with perovskite structure. J. Mat. Sci. 2006. 41. 31-52.

60. Morphotropic Phase Boundary Perovskites, High Strain Piezoelectrics, and Dielectric Ceramics. Edited by R. Guo, K.M. Nair, W. Wong-Ng, A. Bhalla, D. Viehland, D. Suvorov, C. Wu. S.-l. Hirano. Publisher: Wiley-American Ceramic Society. www.ceramics.org. 2003. - 584 p.

61. J. Gao, D. Xue, W. Liu et al. Recent Progress on BaTiÜ3-Based Piezoelectric

Ceramics for Actuator Applications. Actuators. 2017. V.6. No3. 24 (1-20 pages).

139

62. V.V. Shvartsman, D.C. Lupascu. Lead-free relaxor ferroelectrics. J. Am. Ceram. Soc. 2012. 95. 1-26.

63. J. Ravez, A. Simon, Lead-free ferroelectric relaxor ceramics derived from BaTiO3. Europ. Phys. J. Appl. Phys. 2000. 11. 9-13.

64. R.E. Cohen. Origin of ferroelectricity in perovskite oxides. Nature. 1992. 358. 136-138.

65. R.E. Cohen and H. Krakauer. Electronic structure studies of the differences in ferroelectric behavior of BaTiO3 and PbTiO3. Ferroelectrics. 1992. 136. 65-83.

66. H. Miyazawa, et al. Electronic states of perovskites-type oxides and ferroelectricity. Jpn. J. Appl. Phys. 2000. Part 1. 39. 5679-3682.

67. Y. Kuroiwa, S. Aoyagi, and A. Sawada. Evidence for Pb-O in tetragonal PbTiO3. Phys. Rev. Lett. 2001. 87. 217601 (4 pages).

68. H. Tanaka, Y. Kuroiwa, M. Takata. Electrostatic potential of ferroelectric PbTiO3: Visualized electron polarization of Pb ion. Phys. Rev. 2006. B 74. 172105 (4 pages).

69. T. Abe, et al. Visualization of spontaneous electronic polarization in Pb ion of ferroelectric PbTiO3 by synchrotron-radiation x-ray diffraction. Appl. Phys. Lett. 2020. 117. 252905 (6 pages).

70. Отраслевой стандарт ОСТ 11 0444-87. Материалы пьезокерамические. Технические условия.

71. B. Noheda. Structure and high-piezoelectricity in lead oxide solid solutions. Current Opinion in Solid State and Materials Science. 2002. 6. 27-34.

72. Hao, et al. A comprehensive review on the progress of lead zirconate-based antiferroelectric materials. Prog. Mater Sci. 2014. 63. 1-57.

73. R. E. Eitel, et al. Jpn. J. Appl. Phys. 2001. 40. 5999-6002.

74. R.C. Turner, et al. Materials for High Temperature Acoustic and Vibration Sensors: A Review. Appl. Acoust. 1991. V.41. P.299-324.

75. Г.А. Смоленский, В.А. Исупов. Фазовые переходы в некоторых твердых растворах, обладающих сегнетоэлектрическими свойствами. //ДАН СССР. 1954. Т.9. № 1. С.653-654.

76. Г.А. Смоленский, А.И. Аграновская. Диэлектрическая поляризация и потери некоторых соединений сложного состава. ЖТФ. 1958. Т.28. №27. С.1491-1493.

77. Г.А. Смоленский, А.И. Аграновская. Диэлектрическая поляризация ряда соединений сложного состава. ФТТ. 1959. Т.1. №10. С.1562-1572.

78. Г.А. Смоленский, В.А. Исупов, А.И. Аграновская, С.Н. Попов. Сегнетоэлектрики с размытым фазовым переходом. ФТТ. 1960. Т.2. №11. С.2906-2918.

79. В.А. Боков, И.Е. Мыльникова. Электрические и оптические свойства монокристаллов сегнетоэлектриков с размытым фазовым переходом. ФТТ. 1961. Т.2. №3. С.841-855.

80. G. Burns and B.A. Scott. Index of refraction in "dirty" displacive ferroelectrics. Solid State Communications. 1973. V.13. P.423-426.

81. L.E. Cross. Relaxor Ferroelectrics. Ferroelectrics. 1987. V.76. P.241-267.

82. S.E. Park, T.R. Shrout. Ultrahigh strain and piezoelectric behavior in relaxor based ferroelectric single crystals. J. Appl. Phys. 1997. 82 (4). 1804-1811.

83. S. Zhang, F. Li. High performance ferroelectric relaxor-PbTiO3 single crystals: Status and perspective. J. Appl. Phys. 2012. V.111. 031301 (50 pages).

84. E. Sun, W. Cao. Relaxor-based ferroelectric single crystals: Growth, domain engineering, characterization and applications. Progress in Materials Science 2014. 65. 124210.

85. S. Zhang, et al. Advantages and challenges of relaxor-PbTiO3 ferroelectric crystals for electroacoustic transducers - A review, Progress in Materials Science 2015. 68. 1-66.

86. F. Li, et al. The origin of ultrahigh piezoelectricity in relaxor-ferroelectric solid solution crystals. Nature Communications. 2016. 7. 13807 (9 pages).

87. L.E. Cross. Relaxor Ferroelectrics: an overview. Ferroelectrics. 1994. V.151. P.305-320.

88. I.W. Chen. Structural origin of relaxor ferroelectrics - revisited. J. Phys. Chem. Solids. 2000. V.61. V.197. P.197-208.

89. G.A. Samara. The relaxational properties of compositionally disordered

ABO3 perovskites. J. Phys.: Condens. Matter. 2003. V.15. P.R367-R411.

141

90. R.A. Cowley, et al. Relaxing with relaxors: a review of relaxor ferroelectrics. Adv. Phys. 2011. V.60. P.229-327.

91. A.A. Bokov, Z.-G. Ye. Dielectric relaxation in relaxor ferroelectrics. J. Adv. Dielectr. 2012. V.2. 1241010 (24 pages).

92. W. Kleemann. Random fields in relaxor ferroelectrics - a jubilee review. J. Adv. Dielectr. 2012. V.2. 1241001 (13 pages).

93. J. Hlinka. Do we need the ether of polar nanoregions? J. Adv. Dielectr. 2012. V.2. 1241006 (6 pages).

94. Q. Zhang, J. Zhai, and L.B. Kong. Relaxor ferroelectric materials for microwave tunable applications. Journal of Advanced Dielectrics. 2012. V.2. No1. 1230002 (15 pages).

95. P.M. Gehring. Neutron diffuse scattering in lead-based relaxor ferroelectrics and its relationship to the ultra-high piezoelectricity. Journal of Advanced Dielectrics. 2012. V.2. No2. 1241005 (28 pages).

96. D. Fu, H. Taniguchi, M. Itoh and S. Mori. Pb(Mg1/3Nb2/3)Ö3 (PMN) Relaxor: Dipole Glass or Nano-Domain Ferroelectric? In book: Advances in Ferroelectrics. Chapter 3. Publisher: Intech. Editors: A.P. Barranco. 2013. P.51-96.

97. A. Kumar, et al. Self Assembled Nanoscale Relaxor Ferroelectrics. In book: Advances in Ferroelectrics. Chapter 4. Publisher: Intech. Editors: A.P. Barranco. 2013. P.60-84.

98. W. Kleemann, J. Dec and S. Miga. The cluster glass route of relaxor ferroelectrics. Phase Transitions. 2014. V.88. No3. P.234-244.

99. C.W. Ahn, et al. Review on Relaxor Ferroelectrics and Selected Issues in Lead-Free Relaxors. Journal of the Korean Physical Society. 2016. V.68. No12. P.1481-1494.

100. A.A. Bokov and Z.-G. Ye. Reentrant Phenomena in Relaxors. In book "Nanoscale Ferroelectrics and Multiferroics: Key Processing and Characterization Issues, and Nanoscale Effects". Eds. M. Alguero, J.M. Gregg, L. Mitoseriu. March 2016. John Wiley & Sons Ltd, Chichester, UK, May, 2016. Chapter 23. pp.729-764.

101. F. Li, et al. Local Structural Heterogeneity and Electromechanical Responses of Ferroelectrics: Learning from Relaxor Ferroelectrics. Adv. Funct. Mater. 2018. 1801504 (1-21 pages).

102. D. Fu, et al. Relaxor Pb(Mg1/3Nb2/3)Û3: A Ferroelectric with Multiple Inhomogeneities. PRL 2009. 103. 207601 (4 pages).

103. Г.А. Смоленский, А.И. Аграновская, В.А. Исупов. Новые сегнетоэлектрики сложного состава III. Pb2MgWÛ6, Pb3Fe2WOç, Pb2FeTaÛ6. Физика твердого тела. 1959. 1. 990-991.

104. G.A. Smolenskii, V.A. Bokov. Coexistence of magnetic and electric ordering in crystals. J. Appl. Phys. 1964. 35. 915-918.

105. Z.-G. Ye and H. Schmid. Electric Field induced effect on the optical, dielectric and ferroelectric properties of Pb(Fe2/3W1/3)O3 single crystals. Ferroelectrics. 1994. 162. 119-133.

106. Z.-G. Ye, H. Schmid. Growth from high temperature solution and characterization of Pb(Fe2/3W1/3)O3 single crystals. J. Cryst. Growth. 1996. 167. 628637.

107. Z.-G. Ye, et al. Synthesis, structure and properties of the magnetic relaxor ferroelectric Pb(Fe2/3W1/3)O3 [PFW]. J. Kor. Phys. Soc. 1998. 32. 1028-1031.

108. L. Zhou, P.M. Vilarinho, J.L. Baptista. The characteristics of the diffuse phase transition in Mn doped Pb(Fe2/3W1/3)O3 relaxor ceramics. J. Appl. Phys. 1999. 85. 2312-2317.

109. S.A. Ivanov, A.A. Bush, C. Ritter et al. Evolution of the structural and multiferroic properties of PbFe2/3W1/3O3 ceramics upon Mn-doping. Mater. Chem. Phys. 2017. 187. 218-232.

110. S.A. Ivanov, et al. Cation ordering, ferrimagnetism and ferroelectric relaxor behavior in Pb(Fe1-xScx)2/3W1/3O3 solid solutions. Eur. Phys. J. B. 2019. B92. 163. (16 pages).

111. S.A. Ivanov, et al.Neutron powder diffraction study of the magnetoelectric relaxor Pb(Fe2/3W1/3)O3. Mater. Res. Bull. 2004. 39. 2317-2328.

112. S.A. Ivanov, et al. Structure of Pb(Fe2/3Wi/3)O3 single crystals with partial cation order. Sci. Rep. 2020. 10. 14567, (15 pages).

113. H. Liu. The piezoelectric memory effect of PbFe2/3W1/3O3 ceramic. Ceram. Int. 2021. 47. 16221-16224.

114. D. Khomskii. Classifying multiferroics: mechanisms and effects. Physics. 2009. 2. 20. (8 pages).

115. L. Mitoseriu, et al. Magnetic properties of Pb(Fe2/3W1/3)O3-PbTiO3 solid solutions. Appl. Phys. Lett. 2003. 83. 5509-5511.

116. L. Feng, H. Guo, Z.-G. Ye. Magnetic ordering in relaxor ferroelectric (1-,x)Pb(Fe2/3W1/3)O3 - (x)PbTiO3 single crystals. J. Mater. Res. 2007. 22. 2116-2124.

117. L. Chen, A.A. Bokov, W. Zhu et al. Magnetoelectric relaxor and reentrant behaviours in multiferroic Pb(Fe2/3W1/3)O3 crystal. Sci. Rep. 2016. 6. 22327, (7 pages).

118. В.С. Филипьев, Е.Г. Фесенко. Структурные изменения и аномалии диэлектрических свойств при фазовом переходе в Pb2CoWO6. Кристаллография. 1964. 9. 293-295.

119. В.А. Боков, С.А. Кижаев, И.Е. Мыльникова, А.Г. Тутов. Антисегнетоэлектрические и магнитные свойства Pb2CoWO6. Физика твердого тела. 1965. 6 (10). 3038-3044.

120. В.А. Боков, С.А. Кижаев, И.Е. Мфльникова, А.Г. Тутов, А.Г. Остроумов. Антисегнетоэлектрический и сегнетоэлектрический фазовые переходы в Pb2CoWO6. Известия АН СССР, сер. Физическая. 1965. 29 (6). 929932.

121. H. Tamura. Ап^еггоексхю superstructure of Pb2CoWO6. Ferroelectrics 1978. 21. 449-450.

122. K. Uchino, S. Nomura. Dielectric and magnetic properties in the solid solution system Pb(Fe2/3Wl/3)O3-Pb(ComW1/2)O3. Ferroelectrics. 1978. 17. 505-510.

123. T. Hachida, S. Fujimoto, N. Yasuda. Pressure and temperature dependence of dielectric properties of Pb(ComWm)O3. Japan, J. Appl. Phys. 1985. 24 (Suppl). 239-241.

124. W. Brixel, et al. Polarization optical, electric and neutron scattering studies of the perovskite Pb2CoWÛ6. Jpn. J. Appl. Phys. 1985. 24 (Suppl). 242-244.

125. W. Buehrer, M. Ruedlinger, F. Maaroufi, et al. Incommensurate, ferroelectric and magnetic phases in the elpasolite Pb2CoWO6. Phys. B Condens. Matter. 1989. 156-157. 10-11.

126. F. Maaroufi, et al. Tentative model for the incommensurate and ferroelectric phases in Pb2CoWO6. Ferroelectrics. 1988. 79. 295-298.

127. C.A. Randall, et al. Incommensurate structures in highly ordered complex perovskites Pb(ComW1/2)O3 and Pb^cmTamPs. Phys. Rev. 1989. B40. 413-416.

128. Ph. Sciau, et al. Electron diffraction study of the Pb2CoWO6 phase. Ferroelectrics 1990. 107. 235-240.

129. B.N. Sun, et al. High temperature solution growth of perovskite Pb2CoWO6 single crystals. J. Cryst. Growth 1991. 112. 71-83.

130. H.-J. Kim, B.-C. Lee, W.-K. Choo. Successive phase transition in Pb2CoWO6. Ferroelectrics 1992. 125. 233-238.

131. Ph. Sciau, et al. X-ray study of phase transitions of the elpasolite-like ordered perovskite Pb2CoWO6. Phys. stat. sol. (a) 1992. 129. 309-321.

132. G. Baldinozzi, Ph. Sciau, J. Lapasse. Crystal structure of Pb2CoWO6 in the cubic phase. Phys. stat. sol. (a). 1992. 133. 17-23.

133. G. Baldinozzi, Ph. Sciau, P.-A. Buffat. Investigation of the orthorhombic structures of Pb2MgWO6 and Pb2CoWO6. Solid State Commun. 1993. 86. 541-544.

134. M. Bonin, et al. X-Ray study of and structural approach to the incommensurate perovskite Pb2CoWO6. Acta Crystallogr. 1995. B51. 48-54.

135. Y. Park, K. Cho, H.-G. Kim. An x-ray and dielectric study of the phase transition in PbFemNbmOs-PbComWmOs ceramics. J. Phys. D Appl. Phys. 1997. 30. 2757-2762.

136. G. Baldinozzi, et al. Neutron Rietveld refinement of the incommensurate phase of the ordered perovskite Pb2CoWO6. Acta Crystallogr. 2000. B56. 570-576.

137. M.V. Gorev, Ph. Sciau, I.N. Flerov. Heat capacity and p-T phase diagrams of the ordered perovskites Pb2MgWO6 and Pb2CoWO6. J. Phys. Condens. Matter. 2000. 12. 559-567.

138. Y. Park, K.M. Knowles. Dielectric dispersion at microwave frequencies in PbCo1/2WmO3 single crystals. Solid State Commun. 2001. 117. 543-548.

139. S. Vasala, M. Karppinen. A2B' B''O6 perovskites: a review. Prog. Solid State Chem. 2015. 43. 1-36.

140. G. King, P.M. Woodward. Cation ordering in perovskites. J. Mater. Chem. 2010. 20. 5785-5796.

141. V.M. Talanov, M.V. Talanov, V.B. Shirokov. Group-theoretical study of cationic ordering in perovskite structure. Crystallogr. Rep. 2014. 59. 650-661.

142. C. Miranda, P.M. Vilarinho, L. Zhou. Dielectric properties of cobalt and chromium doped lead iron tungstate relaxor ceramics. Ferroelerrrics. 1999. 223(1). 269-274.

143. A.S. Bhalla, R. Guo and R. Roy. The perovskite structure-a review of its role in ceramic science and technology. Mat. Res. Innvat. 4. 3-26. 2000. 4(1). 3-26.

144. Kushi H., Mizuno Y., Chazono H. Base-Metal Electrode-Multilayer Ceramic Capacitors: Past, Present and Future Perspectives. // Jpn. J. Appl. Phys. 2003. V.42. Part 1. No1. P.1-15.

145. Hong K., et al. Perspective and challenges in multilayer ceramic capacitors for next generation electronics. // Journal of Materials Chemistry C. 2019. V.7. No19. P.9782-9802.

146. Горбачев В., Кочемасов В., Талалаевский Л. Конденсаторы для ВЧ/СВЧ. Часть 1 // Компоненты и технологии. 2020. № 4. С.14-20. Ч.2. № 5. С.12-16.

147. EIA standard. Ceramic dielectric capacitors (classes 1, 2 and 3). RS-198-B.

October 1971. Published by Electronic Industries Association, Engineering

Department. 2001, Washington, USA. 169 p.; Published October 1971; RS-198-B-1.

Ceramic Dielectric Capacitors Classes 1, 2 and 3. Published December 1974; RS-198-

B-3. Ceramic Dielectric Capacitors Classes 1, 2 and 3. Published December 1979; EIA-

146

198-C. Ceramic Dielectric Capacitors Classes I, II, III and IV. Published November 1983; EIA-198-1-F. Ceramic Dielectric Capacitors Classes I, II, III and IV - Part I: Characteristics and Requirements. Published November 2002; EIA-198-3-10. Multilayer (Monolithic), Unencapsulated, Ceramic Dielectric, Surface-Mount Low Inductance Chip Capacitors and Multi-Terminal Low Inductance Capacitor. Published August 2015.

148. Multilayer Ceramic Leaded Capacitors. Catalog KYOCERA AVX. 87 p. www.avx. com/disclaimer/.

149. Understanding Chip Capacitors. Johanson Technology. https://www.johansontechnology.com or https://www.johansondielectrics.com/.

150. H. Takamizawa, et al. Large capacitance multilayer ceramic capacitor. IEEE Trans. Compon. Hybrids Manuf. Technol. 1981. V.CHMT-4, 345-349.

151. Shrout T.R., Hallival A. Preparation of lead-based ferroelectric relaxors for capacitors. // American Ceramic Society Bulletin. 1987. V.66. No4. 704-711. https://pennstate.pure.elsevier.com/en/publications/preparation-of-lead-based-ferroelectric-relaxors-for-capacitors.

152. Королева А.Ф., и др. Синтез, рентгендифракционные, мессбауэровские и диэлектрические исследования твердых растворов системы PbFe2/3W1/3O3 - PbSc2/3W1/3O3. // Неорганические материалы. 2018. Т.54. №3. С.303-310.

153. J. Laugier, B. Bochu. CELREF. 2003. http : //www. ccp14.ac. uk/tutorial/lmgp/celref.htm.

154. Powder Diffraction files of the International Centre for Diffraction Data, ICDD-PDF-2, Software version 4.19.21, database version 2.1901. http://www. icdd.com/pdfse arch/, 2019.

155. W. Kraus, G. Nolze. POWDER CELL - a program for the representation and manipulation of crystal structures and calculation of the resulting X-ray powder patterns. J. Appl. Cryst. 29 (1996) 301-303.

156. J. Rodriguez-Carvajal, Recent advances in magnetic structure determination by neutron powder diffraction. Physica B: Cond. Mat. 192 (1993) 55-56.

147

157. Буш А.А., и др. Диэлектрические и пьезоэлектрические свойства керамических образцов твердых растворов (1-2x)BiScO3xPbTiO3xPbMg1/3Nb2/3O3 (0.30<x<0.46). // Неорганические материалы. 2011. Т.47. №№7. С.865-871.

158. Буш А.А., и др. Сегнетоэлектрические-релаксорные свойства образцов системы (1-2x)BiScO3- xPbTiO3xPbMg1/3Nb2/3O3 (0.30<х<0.46) // ФТТ.

2017. Т.59. №1. С.36-44.

159. Talanov M.V., et al. Structure-property relationships in BiScO3-PbTiO3-PbMg1/3Nb2/3O3 ceramics near the morphotropic phase boundary. // J. Am. Ceram. Soc.

2018. V.101. No2. P.683-693

160. Спицин А.И., и др. Получение, структурные и электрофизические исследования сегнетокерамических образцов системы (1-2x)BiScO3-xPbTiO3xPbMg1/3Nb2/3O3, 0 < х < 0.50. // Тонкие химические технологии. 2019. Т.14. № 3. С.78-89.

161. M.V. Talanov, et al Structure, dielectric and piezoelectric properties of the BiScO3-PbTiO3-PbMg1/3Nb2/3O3 ceramics. // Ferroelectrics. 2019. V.538. No1. P.105-112.

162. Nogai A.A., et al. Synthesis and study of structural and electrophysical characteristics of piezoceramic section (1 -x)(0.8PbMg1/3Nb2/3O3-0.2BiSc03>x(0.8PbTiO3-0.2BiSc03) of the ternary system BiScO3 - PbTiO3 - PbMg1/3Nb2/3O3. // J. Advanced Dielectrics. 2025. V.18. No01. 2450011 (6 pages).

163. Noheda B., et al. Phase Diagram of the Ferroelectric Relaxor (1-x)PbMg1/3Nb2/3O3-xPbTiO3. // Phys. Rev. B. 2002. V.66. 054104 (10 pages).

164. Eitel R., et al. Phase Diagram of the Perovskite System (1-x)BiScO3-xPbTiO3. // J. Appl. Phys. 2004. V.96. P.2828-2831

165. Inaguma Y., et al. High-Pressure Synthesis and Ferroelectric Properties in Perovskite-Type BiScO3-PbTiO3 Solid Solution. // J. Appl. Phys. 2004. V.95. No1. P.231-235.

166. Sirotinkin V., Bush A., Sysoev M. Phase structure of the ceramic samples

of the BiScO3 - PbTiO3 - PbMg1/3Nb2/3O3 system near the morphotropic phase

148

boundary studied by the Rietveld method. // Zeitschrift fur Kristallographie. 2024. V.239. No5-6. P.167-176 (9 pages).

167. Сиротинкин В.П. и др. Структура сегнетоэлектрика-релаксора (1-2x)BiScO3xPbTiO3- xPbMg0,33Nb0,67O3, х=0,42 в поляризованном и деполяризованном состоянии. // Кристаллография. 2018. Т.63. №1. С.93-98.

168. Сиротинкин В.П. и др., Применение профильного анализа дифракционных пиков для определения фазовых соотношений в системе (1-2x)BiScO3.PbTiO3.PbMg1/3Nb2/3O3 вблизи морфотропной границы. // Заводская лаборатория. Диагностика материалов. 2019. Т.85. №24. С.22-27.

169. Sirotinkin V.P., et al. The Application of the Profile Analysis of Diffraction Peaks for Determination of the Phase Relationships in the (1 -2x)BiScO3-xPbTiO3-xPbMg1/3Nb2/3O3 System near the Morphotropic Phase Boundary. // Inorg. Mater. 2020. V.56. No15. P.1462-1466.

170. Kang B.S., Ctoi S.K., Park C.H. Diffuse dielectric a^maly in perovskite-type ferroelectric оxides in the temperature range оf400-700°C. // J. Appl. Phys. 2003. V.84. №3. P.1904-1911.

171. Maiti T., G^ R., Bhalla A.S. Structure-property phase diagram оf BaZrxTi1-x03 system. // J. Am. Ceram. Sоc. 2008. V.91. P.1769-1780.

172. Zhao X., Qu W., He H., Vittayakorn N., Tan X. Influence of cation order on the electric field-induced phase transition in Pb(Mg1/3Nb2/3)O3-based relaxor ferroelectrics. // J. Am. Ceram. Soc. 2005. V.89. P.202-209.

173. Kozlov V.I., et al. Phase diagram of polar states in BaTiO3 - BaSnO3 -PbTiO3 system. // Materials Research Bulletin. 2025. V.189. 113446 (13 pages).

174. D. Viehland, et al. Freezing of the polarization fluctuations in lead magnesium niobate relaxors. J. Appl. Phys. 1990. 68. 2916-2921.

175. S. Tinte, et al. Origin of the relaxor state in Pb(BxB'1-x)O3 perovskites. Phys. Rev. Lett. 2006. 97. 137601 (4 pages).

176. D. Phelan, et al. Role of random electric fields in relaxors. Proc. Natl. Acad. Sci. U.S.A. 2014. 111. 1754-1759.

177. W. Kleemann. Relaxor ferroelectrics: cluster glass ground state via random fields and random bonds. Phys. Status Solidi B. 2014. 251. 1993-2002.

178. R. Pire, R. Blinc. Spherical random-bond-random-field model of relaxor ferroelectrics. Phys. Rev. 1999. B60. 13470-13478.

179. M.V. Talanov, A.A. Bokov, M.A. Marakhovsky. Effects of crystal chemistry and local random fields on relaxor and piezoelectric behavior of lead-oxide perovskites. Acta Mater. 2020. 193. 40-50.

180. C. Ang, Z. Yu, L.E. Cross. Oxygen-vacancy-related low-frequency dielectric relaxation and electrical conduction in Bi:SrTiO3. Phys. Rev. 2000. 62B. 228-236.

181. T. Nagaraja, et al. Investigation on diffuse phase transition through Raman and dielectric properties of Pb(Fe0.sNb0.5)O3 - Pb(Co0.33Nb0.67)O3 solid solutions. Mater. Chem. Phys. 2021. 267. 124678 (18 pages).

182. T. Nagaraja, S. Matteppanavar, I. Shivaraja, S. Rayaprol, B. Angadi. Impedance and modulus studies of Pb(Fe0.5Nb0.5)O3 - Pb(Co0.33Nb0.67)O3 solid solutions. J. Alloys Compd. 2021. 869. 159312. (14 pages).

183. A.A. Bokov, I.P. Rayevsky. Compositional ordering in ferroelectrics with diffuse phase transition. Ferroelectrics 1989. 90. 125-133.

184. F. Chu, I.M. Reaney, N. Setter. Investigation of relaxors that transform spontaneously into ferroelectrics. Ferroelectrics. 1994. 151. 343-348.

185. I.P. Raevski, et al. Random-site cation ordering and dielectric properties of PbMg1/3Nb2/3O3-PbSc1/2Nb1/2O3. Integrated Ferroelectrics Int. J. 2003. 53. 475-487.

186. P.K. Davies, M.A. Akbas. Chemical order in PMN-related relaxors: structure, stability, modification, and impact on properties. J. Phys. Chem. Solid. 2000. 61. 159-166.

187. X. Zhao, et al. Influence of long-range cation order on relaxor properties of doped Pb(Mg1/3Nb2/3)O3 ceramics, Phys. Rev. 2009. B79. 144101 (12 pages).

188. G. Burns, F.H. Dacol. Crystalline ferroelectrics with glassy polarization behavior. Phys. Rev. 1983 B28. 2527-2530.

189. B. Fraygola, A.A. Coelho, J.A. Eiras. Magnetoelectric intrinsic coupling in PFW based perovskites. J. Electroceram. 2016. 36. 21-29.

190. A. Levstik, et al. Magnetoelectric relaxor. Appl. Phys. Lett. 2007. 91. 012905 (3 pages).

191. S. Matteppanavar, et al. Evidence for magneto-electric and spin-lattice coupling in PbFe0.5Nb05O3 through structural and magneto-electric studies. J. Mater. Sci. 2015. 50. 4980-4993.

192. Ю.А. Гороватский, Г.А. Бордовский. Термоактивационная токовая спектроскопия высокоомных полупроводников и диэлектриков. Наука. Москва. 1991. 244 с. (В пер.).

193. Kwan-Chi Kao. Dielectric Phenomena in Solids: with Emphasis on Physical Concepts of Electronic Processes. Elsevier Academic Press. 2004. p. 581.

194. B. Dkhil, J.M. Kiat. Electric-field-induced polarization in the ergodic and nonergodic states of PbMg1/3Nb2/3O3 relaxor. J. Appl. Phys. 2001. 90. 4676-4681.

195. Ю.Н. Веневцев и др. Исследования системы PbFe2/3W1/3O3 - BaTiO3. Кристаллография. 1976. 21 (5). 971-974 с.

196. Iwasaki H., et al. Ferroelectric and optical properties of Pb5Ge3On and its isomorphous compound Pb5Ge2SiO11 // Journal of Applied Physics. 1972. 43 (12). 4907-4915.

197. Буш А.А., Веневцев Ю.Н. Монокристаллы с сегнетоэлектрическими и родственными свойствами в системе PbO-GeO2 и области их возможных применений. НИИТЭХИМ. Москва. 1981. 90 с.

198. Schulze W.A., Biggers J.V. Piezoelectric properties of PbsGe3On bonded PZT composites. // Materials Research Bulletin. 1979. 14 (5). 721-730.

199. Nassau K., Shiever J.W., Joy D.C., Glass A.M. The crystallization of vitreous and metastable Pb5Ge3O11. // Journal of Crystal Growth. 1977. 42. 574-578.

200. Роусон Г. Неорганические стеклообразующие системы. М.: Мир. 1970. 312 с.

Список основных работ, опубликованных по теме диссертационной работы Статьи в изданиях, рекомендованных ВАК РФ:

1. D. Fedulov, V. Kozlov, A. Bush, M. Talanov. Preparation, X-ray phase analysis and dielectric properties of samples of the Pb(Fe1-xCox)2/3W1/3O3 and Pb(Co1-yFey)1/2WmO3 (0<x, y<1) systems. Ceramic International. 2022. V.21. No 22. P.33219-33228. DOI: 10.1016/j.ceramint.2022.07.264. Q1.

2. D.Yu. Fedulov, K.E. Kamentsev, A.A. Bush, V.I. Kozlov. Synthesis, X-ray diffraction and dielectric studies of the ceramic samples (1-x)BaTiO3xPbFe2/3W1/3O3 (0<x<1) system. J. Advanced Dielectrics. 2024. V.14. No 6. ID number 2450002 (7 pages) DOI: 10.1142/S2010135X24500024.

3. Д.Ю. Федулов, К.Е. Каменцев, А.А. Буш. Диэлектрические свойства керамических образцов системы (1-x)BaTiO3xPbFe2/3W1/3O3, x=0-0.10 с добавками легкоплавких компонент Pb5Ge3O11 и Na2B4O7. Электронная техника. Серия 3. Микроэлектроника. 2025. Вып. 2 (198). С.52-61. DOI: 10.7868/S2410993225020071.

4. Д.Ю. Федулов, В.И. Козлов, А.А. Буш, О.Г. Глаз. Синтез и диэлектрические свойства образцов фаз системы PbO-MgO-Nb2O5 со структурой пирохлора и перовскита. Международный научно-исследовательский журнал. № 6 (156). 2025. C.1-9. DOI: 10.60797/IRJ.2025.156.66.

5. Д.Ю. Федулов, К.Е. Каменцев, А.А. Буш. Получение, структурные и электрофизические исследования керамических образцов твердых растворов со структурой перовскита, образующихся в системе (1-x)(0.35BiScO3-0.65PbTi03)x(0.68PbMg1/3Nb2/3O3-0.32PbTi03). Международный научно-исследовательский журнал. 2025. №10 (160). С.1-10 DOI: 10.60797/IRJ.2025.160.12.

Прочие публикации

6. А.А. Буш, Д.Ю. Федулов, В.И. Козлов. Получение, рентгеновский фазовый анализ и диэлектрические свойства образцов систем Pb(Fe1-xCox)2/3W1/3O3 и Pb(Co1-yFey)1/2WmO3 (0<x, y< 1). Сборник трудов Международной научно-практической конференции «Научные исследования 2022». Пенза. 23 мая 2022 года.

Изд.: Наука и Просвещение. Ч.1. С.14-19.

152

7. Д.Ю. Федулов, И.А. Киров, А.А. Буш, В.И. Козлов. Получение, структурные и диэлектрические исследования твердых растворов со структурой перовскита в системе (1-х) ВаТЮ3- хPbFe2/3W1/303 с 0<х<0.25. Сборник докладов Национальной научно-технической конференции с международным участием «Перспективные материалы и технологии» («ПМТ - 2023»), 10-15 апреля 2023 г. Москва, РТУ МИРЭА. С.71-78.

8. Д.Ю. Федулов, К.Е. Каменцев, А.А. Буш. Диэлектрические свойства керамических образцов системы (1-х)BaTi03•хPbFe2/3W1/303, х=0-0.10 с добавками легкоплавкой компоненты РЬ50е30п. Сборник докладов международной научно-технической конференции «Оптические технологии, материалы и системы» («0птотех-2023»), 11-15 декабря 2023 г., Москва, РТУ МИРЭА. С.275-282.

9. Д.В. Савельев, Д.А. Бурдин, Е.В. Болотина, Ф.А. Федулов, Д.Ю. Федулов, Ю.К. Фетисов. Влияние электрического поля на свойства керамики ВБ-РТ-РМЫ для управления магнитоэлектрическим эффектом. Сб. трудов XI Международной научной конференции "Актуальные проблемы физики твердого тела (АП ФТТ-2025)". 19-23 мая 2025 г. ГО «НПЦ НАН Беларуси по материаловедению». Минск. 2025. С.267.

10. Д.Ю. Федулов, В.И. Козлов, А.А. Буш. Синтез и диэлектрические свойства монокристаллов РЬ1.8бМ§о.24ИЬ1.7б0б.5 со структурой пирохлора. Сборник докладов Национальной научно-технической конференции с международным участием «Перспективные материалы и технологии» («ПМТ -2025»), г. Москва, 07-12 апреля 2025 г. С.228-234.

Патенты

11. А.А. Буш, К.Е. Каменцев, А.И. Спицин, М.А. Сысоев, Д.Ю. Федулов. Патент на изобретение № 2801090. Модифицированный материал для электростриктора. Заявка №2022134159. Приоритет изобретения (дата поступления (регистрации)) 23.12.2022. Входящий №2 W22074287. Регистрационный номер заявки №2022134159. Дата государственной регистрации в Государственном реестре

изобретений РФ 01.08.2023 г. Опубликовано: 01.08.2023 Бюл. № 22.

153

Патентообладатель РТУ МИРЭА.

12. Д.Ю. Федулов, А.А. Буш, К.Е. Каменцев, А.И. Спицин. Патент на изобретение № 2845637. Конденсаторная керамика. Регистрационный номер 2024134742, Входящий номер W24077118. Дата поступления (регистрации) 20.11.2024. Дата регистрации 25.08.2025. Опубликовано 25.08.2025 Бюл. №24. Патентообладатель РТУ МИРЭА.