Сорбенты на основе полиакрилонитрильного волокна для комплексного извлечения 137Cs и естественных радионуклидов тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 00.00.00, кандидат наук Шибецкая Юлия Геннадиевна

• Шибецкая Юлия Геннадиевна
• кандидат наук
• 2025

Оглавление диссертации кандидат наук Шибецкая Юлия Геннадиевна

СОДЕРЖАНИЕ

ПЕРЕЧЕНЬ ПРИНЯТЫХ СОКРАЩЕНИЙ

ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

1.1 Радиоэкологическая и экологическая важность концентрирования и определения техногенных и естественных радионуклидов

1.2 Сорбенты для комплексного извлечения радионуклидов

1.3 Сорбенты для извлечения 137Сб

1.4 Выводы по главе 1 44 ГЛАВА 2. МАТЕРИАЛЫ И МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЯ

2.1 Материалы

2.2 Методика подготовки носителя

2.3 Методика получения сорбентов

2.4 Анализ структуры синтезированных сорбентов физико--химическими методами

2.5 Отбор и фильтрование проб природных вод

2.6 Исследование параметров извлечения цезия

2.6.1 Извлечение микроколичеств 137Сб

2.6.2 Исследование закономерностей сорбции

2.6.3 Исследование закономерностей десорбции

2.7 Исследование селективности сорбентов в статических условиях

2.8 Исследование сорбции элементов из различных природных растворов в статических условиях

2.9 Оценка эффективности полученных сорбентов на больших объемах природных вод в динамических условиях

2.10 Измерение активности радионуклидов в образцах сорбентов

2.11 Выводы по главе

ГЛАВА 3. ОПТИМИЗАЦИЯ ПОЛУЧЕНИЯ И СТРУКТУРА СОРБЕНТОВ

3.1 Выбор оптимальных материалов и условий синтеза сорбентов

3.1.1 Оценка влияния концентрации ферроцианида калия

3.1.2 Оценка влияния рН раствора ферроцианида калия

3.1.3 Оценка влияния вида и концентрации соли переходного металла

3.1.4 Оценка влияния температуры синтеза

3.2 Структура полученных сорбентов

3.3 Выводы по главе 3 83 ГЛАВА 4. ЛАБОРАТОРНЫЕ И ЭКСПЕДИЦИОННЫЕ ИСПЫТАНИЯ ПОЛУЧЕННЫХ СОРБЕНТОВ

4.1 Извлечение цезия, в том числе из различных сред

4.1.1 Извлечение микроколичеств 137Сб

4.1.2 Выбор оптимальных условий извлечения цезия

4.1.3 Кинетика сорбции

4.1.4 Изотерма сорбции

4.1.5 Сорбция в динамических условиях

4.1.6 Десорбция и кинетика десорбции

4.2 Селективность сорбции

4.3 Исследование сорбции элементов из различных природных растворов

4.4 Испытания полученных сорбентов на больших объемах природных вод

4.5 Выводы по главе 4 115 ВЫВОДЫ 118 СПИСОК ИСПОЛЬЗОВАННЫХ ИСТОЧНИКОВ

АМР

АЭС

БАУ

ДОЕ

ЖРО

ИК

КСК

МСМ

МСО

НИС

НКФ

ПАН

ПДОЕ

РФА

РФС

СРМ

СФХГ

СЭМ

Т-35

ФД

ФД-М

ФНС-10

ФЖУ

ФСС

ФЦ

ХФЦ

ЦКП

ПЕРЕЧЕНЬ ПРИНЯТЫХ СОКРАЩЕНИЙ

фосфоромолибдат аммония; атомная электростанция; березовый активированный уголь; динамическая обменная емкость; жидкие радиоактивные отходы; инфракрасный;

крупный силикагель крупнопористый; мелкозернистый силикагель мелкопористый; межгосударственный стандартный образец; научно-исследовательское судно; ферроцианид никеля-калия; полиакрилонитрил;

полная динамическая обменная емкость; рентгенофазовый анализ; резорцинформальдегидная смола; сорбционно-реагентный материал; свежесформованные хитозановые гранулы; сканирующая электронная микроскопия; Термоксид 35;

фосфорилированная древесина;

фосфорилированная древесина, модифицированная ферроци-анидом меди-калия;

ферроцианида никеля-калия, нанесенный на силикагель;

ферроцианид железа на активированном угле;

ферроцианид-силикатный сорбент;

ферроцианид;

хитозан-ферроцианид;

центр коллективного пользования;

ЭДА - этилендиамин;

ЭДС - энергодисперсионная спектроскопия; ЯТЦ - ядерно-топливный цикл.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Сорбенты на основе полиакрилонитрильного волокна для комплексного извлечения 137Cs и естественных радионуклидов»

ВВЕДЕНИЕ

Актуальность и степень разработанности выбранной темы. Решение фундаментальных и прикладных задач в области экологии, радиоэкологии и океанологии зачастую требует проведения процедуры концентрирования техногенных и естественных радионуклидов из природных сред.

Постоянный систематический мониторинг активности техногенных радионуклидов в природных водах позволяет выявить свежие источники поступления радиоактивного загрязнения. Кроме того, оценка коэффициентов накопления данных радионуклидов гидробионтами невозможна без получения данных об их уровнях содержания в воде.

Естественные радионуклиды служат эффективными инструментами для исследования широкого спектра природных процессов: 7Ве - для анализа фундаментальных процессов, связанных с вертикальным переносом в океане, пара 226Ка/228Яа - для трассирования поступления пресных вод в морские акватории, включая субмаринную разгрузку, пары 210РЬ/210Ро и 238и/234ТИ - для определения параметров седиментации и потоков взвешенного вещества и органического углерода, а пара 32Р/33Р - для оценки биодинамики фосфора, что суммарно позволяет получить более полную картину об экологическом состоянии исследуемой акватории.

В связи с этим, разработка и внедрение перспективных технологий концентрирования и извлечения радионуклидов, с помощью эффективных сорб-ционных методов, представляет первостепенное значение для реализации природоохранных мер. Особый интерес вызывают материалы, обеспечивающие комплексное концентрирование множества радионуклидов. Ключевое преимущество такого подхода - возможность их совместного определения в рамках одного анализа.

Разработано множество сорбентов, позволяющих одновременно извлекать несколько техногенных радионуклидов, при этом сорбенты для комплекс-

ного извлечения естественных радионуклидов представлены в меньшем объеме. К числу наиболее эффективных сорбентов для комплексного извлечения естественных радионуклидов относятся материалы на основе диоксида марганца и гидроксида железа(Ш). Первые демонстрируют высокую сорбцион-ную способность в отношении космогенного 7Ве, а также изотопов радия, тория, 210РЬ и 210Ро. Вторые успешно применяются для извлечения изотопов тория, 210РЬ, 210Ро и космогенных 7Ве, 32Р и 33Р.

Однако работы по получению сорбентов для комплексного извлечения техногенных и естественных радионуклидов из жидких сред природного происхождения практически отсутствуют.

В связи с этим, приоритетной современной задачей становится разработка высокоэффективных сорбционных материалов, сочетающих высокую селективность, эффективность извлечения целевых компонентов, механическую и химическую стабильность, а также технологичность производства и низкую себестоимость.

При этом в мировой науке наблюдается эволюция и совершенствование сорбционных материалов. Высокая удельная поверхность волокнистых сорбентов обуславливает повышенную кинетику ионообменных процессов. Данное свойство позволяет достигать высокой степени извлечения целевых радионуклидов даже в условиях высоких скоростей фильтрации раствора, что делает данный класс сорбционных материалов чрезвычайно перспективным для применения. В особенности это актуально при радиоэкологическом мониторинге природных сред, когда через сорбент необходимо пропускать большие объемы проб природных вод вследствие малой концентрации радионуклидов в них. Благодаря высокой скорости пропускания в экспедиционных условиях можно достичь обработки большего количества проб, что позволит построить более детальное распределение радионуклидов.

Поэтому настоящая работа направлена на получение и комплексное исследование высокоэффективных волокнистых сорбентов, последовательно

модифицированных диоксидом марганца или гидроксидом железа(Ш) с последующей обработкой ферроцианидами переходных металлов, от оптимизации состава и условий синтеза материалов до оценки их эффективности в отношении сорбции 137Сб и естественных радионуклидов из больших объемов водных сред, а также разработку на основе полученных сорбентов методик, позволяющих проводить выделение, концентрирование и определение 137Сб и естественных радионуклидов с высокой точностью и скоростью в природных (пресных и соленых) водах как показателей экологического состояния исследуемого региона.

Цель работы - дизайн и синтез новых волокнистых сорбентов, комплексное исследование их физико-химических свойств и сорбционно-селек-тивных характеристик по отношению к и естественным радионуклидам в водных средах, а также разработка методик их концентрирования и последующего количественного определения для задач экологического мониторинга.

Основными задачами исследования являются:

- выбор и обоснование оптимального способа синтеза сорбентов для извлечения и естественных радионуклидов путем оценки влияния используемых материалов и условий синтеза (способа предварительной подготовки носителя, рН и концентрации раствора ферроцианида, соли переходного металла и ее концентрации, температуры синтеза) на свойства получаемых сорбентов;

- определение структуры и селективности полученных волокнистых сорбентов;

- исследование сорбционных и кинетических параметров извлечения цезия, в том числе полученными сорбентами в статических и динамических условиях, а также параметров извлечения цезия, фосфора, бериллия и бария (как химического аналога радия) из природных сред с различной минерализацией;

- определение эффективности разработанных сорбентов для концентрирования и естественных радионуклидов из больших объемов природных вод (250 л);

- разработка методик извлечения и естественных радионуклидов для последующей оценки их распределения в объектах окружающей среды с использованием синтезированных сорбционных материалов;

- проведение натурных исследований активности и естественных радионуклидов в Черном море и Тихом океане по разработанным методикам.

Научная новизна полученных результатов заключается в следующем:

- впервые в качестве предварительной подготовки носителя использована модификация ПАН волокна диоксидом марганца или гидроксидом же-леза(Ш), для последующей модификации ферроцианидами переходных металлов для получения сорбентов;

- впервые определены структура и состав полученных сорбентов, показывающие возможность их использования для извлечения и естественных радионуклидов;

- впервые проведено комплексное исследование новых сорбентов, включающее определение их физико-химических свойств и детальное изучение сорбционно-селективных характеристик в статических и динамических условиях;

- впервые проведена оценка эффективности извлечения и естественных радионуклидов из больших объемов природных вод

Практическая значимость:

- разработаны методы синтеза волокнистых сорбентов для извлечения цезия и естественных радионуклидов из многокомпонентных растворов, установлены оптимальные материалы и условия синтеза;

- предложены методики комплексного сорбционного извлечения 13"^ и естественных радионуклидов из природных вод для последующей оценки их распределения;

- выполнены мониторинговые исследования содержания 137Сб и естественных радионуклидов в акватории Черного моря и Тихого океана, продемонстрирована эффективность разработанных методик в реальных условиях.

Методология и методы диссертационного исследования. Инфракрасная спектрометрия, термогравиметрия, сканирующая электронная микроскопия с ЭДС-анализом, рентгенофазовый анализ использовались для определения структуры полученных сорбентов. Атомно-абсорбционная спектрофото-метрия, эмиссионная фотометрия пламени, атомно-эмиссионная спектрофото-метрия с индуктивно-связанной плазмой и масс-спектрометрия с индуктивно-связанной плазмой применялись для количественного определения металлов в растворах. Потенциометрия использовалась для определения кислотности растворов. Альфа-спектрометрия, гамма-спектрометрия, альфа/бета-радиометрия применялись для определения активности радионуклидов.

Положения, выносимые на защиту:

- методы получения сорбентов путем модификации ПАН волокна диоксидом марганца или гидроксидом железа(Ш) с последующей обработкой фер-роцианидами переходных металлов;

- структурные и селективные характеристики синтезированных сорбентов;

- сорбционные и кинетические параметры сорбции из различных сред в статических и динамических условиях;

- высокоэффективные методики комплексного концентрирования и определения 137Сб и естественных радионуклидов в природных (пресных и соленых) водах;

- результаты натурных наблюдений активности и естественных нуклидов в Черном море и Тихом океане, демонстрирующие возможность использования синтезированных материалов для комплексной радиоэкологической (по 13"^) и экологической (по естественным радионуклидам) оценки природных сред.

Апробация работы. Основные положения и результаты диссертационной работы представлены на Всероссийской научной конференции «Моря России: Год науки и технологий в РФ - Десятилетие наук об океане ООН» (Севастополь, 2021), X, XI Российской конференции «Радиохимия» (Санкт-Петербург, 2022, Красноярск, 2025), Всероссийской научной конференции «Моря России: вызовы отечественной науки» (Севастополь, 2022), VI, VII, VIII Международной (XIX, XX, XXI Региональной) научной конференции «Техногенные системы и экологический риск» (Обнинск, 2023, 2024, 2025), II Всероссийской конференции и школе молодых ученых «Физико-химические методы в междисциплинарных экологических исследованиях» (Севастополь, 2023), VIII Международной научной конференции молодых ученых, аспирантов и студентов «Изотопы: технологии, материалы и применение» (Томск, 2023), IX Международном симпозиуме «Химия и химическое образование» (Владивосток, 2024), Международной научно-практической конференции «Экологическая, промышленная и энергетическая безопасность - 2025» (Севастополь, 2025).

Публикации. Результаты диссертационной работы нашли отражение в 20 научных публикациях, среди которых: 7 статей в изданиях, индексируемых в международных базах данных Scopus и Web of Science, рекомендованных ВАК, 1 статья в ином рецензируемом издании, 11 тезисов докладов на конференциях, а также патент на изобретение.

Соответствие темы диссертации паспорту специальности. Диссертационная работа соответствует паспорту специальности 1.5.15. Экология (химические науки) в пунктах: 2 «Комплексная оценка влияния промышленных объектов химической и нефтегазовой отрасли на природные и искусственные экосистемы. Принципы и механизмы системного экологического мониторинга» и 6 «Эколого-методические основы системы охраны прибрежных зон природных (моря, озера, реки) и искусственных (водохранилища) водоемов от загрязнения химическими соединениями, нефтью и нефтепродуктами»; дис-

сертационная работа соответствует также паспорту специальности 1.4.4. Физическая химия (химические науки) в пунктах: 9 «Связь реакционной способности реагентов с их строением и условиями протекания химической реакции» и 12 «Физико-химические основы процессов химической технологии и синтеза новых материалов».

Объем и структура диссертации. Диссертация изложена на 146 страницах и включает введение, четыре главы, выводы и список использованных источников, содержащий 199 библиографических ссылок на отечественных и зарубежных авторов. Работа иллюстрирована 22 рисунками и содержит 15 таблиц.

Личный вклад автора. Автор работы принимал непосредственное участие в сборе и анализе научной литературы по проблематике диссертационного исследования, планировании и выполнении экспериментальных работ, подготовке научных докладов и представлении результатов на конференциях различного уровня. Автор лично выполнил синтез и характеризацию модифицированных сорбентов, провел исследование их сорбционно-селективных свойств, а также апробацию разработанной методики концентрирования радионуклидов. Совместно с научным консультантом, научным руководителем и их исследовательской группой принимал активное участие в интерпретациях полученных данных, обсуждении, формулировке выводов и публикации результатов, полученных в ходе выполнения диссертационного исследования.

Благодарности. Автор выражает глубокую благодарность и признательность за помощь на всех этапах работы научному консультанту академику РАН, д.х.н. Тананаеву И.Г. (КНЦ РАН), научному руководителю д.х.н., доценту Бежину Н.А. (СевГУ) и коллегам научно-исследовательской лаборатории «Радиоэкология и морская радиохимия» (СевГУ). Автор искренне благодарит заведующего лабораторией хроматографии радиоактивных элементов, д.х.н. Милютина В.В. (ИФХЭ им. А.Н. Фрумкина РАН) за помощь в исследовании сорбции микроколичеств 13"^, заведующего научно-исследовательской

лабораторией радиоэкологического мониторинга и охраны Арктических экосистем, к.х.н. Токаря Э.А. (СахГУ) за помощь в исследовании структуры сорб-ционных материалов, научного сотрудника лаборатории ядерных технологий, к.х.н. Шичалина О.О. (ДВФУ) и старшего научного сотрудника лаборатории защитных покрытий и морской коррозии, к.х.н., доцента Ярусову С.Б. (ИХ ДВО РАН) за помощь в исследовании селективности сорбции. Автор признателен им за ценные рекомендации и содействие в реализации исследования.

Работа проведена при финансовой поддержке Севастопольского государственного университета в рамках проектов № 42-01-09/169/2021-7 и № 42-01-09/253/2023-2.

ГЛАВА 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

1.1 Радиоэкологическая и экологическая важность концентрирования и определения техногенных и естественных радионуклидов

Решение фундаментальных и прикладных задач в области экологии [1, 2], радиоэкологии [3 - 5] и океанологии [6 - 8] зачастую требует проведения процедуры концентрирования техногенных и естественных радионуклидов из природных сред.

Техногенные радионуклиды применяются в качестве индикаторов радиоэкологического состояния природных сред [9, 10]. Хотя и предпринимаются попытки локализации радиоактивных веществ, образующихся в ходе оборонных ядерных программ, функционирования предприятий ЯТЦ, а также в результате аварийных ситуаций, данные вещества продолжают мигрировать в окружающую среду. Их поступление вызывает существенные нарушения естественного радиационного баланса в компонентах экосистем (почвы, природные воды, донные отложения), что порождает значительные экологические угрозы, нуждающиеся в безотлагательном решении [5].

Радионуклид 13^ (Т1/2 = 30,1 год [11]), характеризуется высокой миграционной способностью во внешней среде, а также лёгкостью встраивания в трофические цепочки. Он интенсивно сорбируется почвой и донными отложениями, в воде находится преимущественно в виде ионов. Поступая в организм человека, цезий распределяется относительно равномерно, что приводит к практически равномерному облучению органов и тканей.

Постоянный систематический мониторинг активности в природных водах позволяет своевременно выявить свежие и актуальные источники поступления радиоактивного загрязнения [12]. Кроме того, оценка коэффициентов накопления данных радионуклидов гидробионтами невозможна без получения данных об их уровнях содержания в воде.

В тоже время как естественные радионуклиды служат эффективными инструментами для исследования широкого спектра природных процессов: 7Ве - для анализа фундаментальных процессов, связанных с вертикальным переносом в океане, пара 226Яа/228Яа - для трассирования поступления пресных вод в морские акватории, включая субмаринную разгрузку, пары 210РЬ/210Ро и 238и/234ТИ - для определения параметров седиментации и потоков взвешенного вещества и органического углерода, а пара 32Р/33Р - для оценки биодинамики фосфора, что суммарно позволяет получить более полную картину об экологическом состоянии исследуемой акватории.

Несмотря на широкое распространение сорбционных материалов для извлечения радионуклидов из объектов окружающей среды [21], разработка оптимальных сорбентов и методик продолжается. Наиболее востребованы материалы, обеспечивающие комплексное концентрирование множества радионуклидов. Ключевое преимущество такого подхода - возможность их совместного определения в рамках одного анализа. Так, например, как показано в [22], проведение гамма-спектрометрического анализа позволяет в ходе одного измерения получить количественные данные по целому ряду радионуклидов (7Ве, 13^, 210РЬ, 22(6Ка, 22^а и 234Т^, идентифицируемых по своим характеристическим пикам излучения.

1.2 Сорбенты для комплексного извлечения радионуклидов

Опубликован ряд обзоров, посвященных сорбционному выделению техногенных радионуклидов с использованием различных сорбционных материалов [23 - 26]. Создан целый ряд сорбентов, демонстрирующих высокую эффективность и селективность в отношении одновременного извлечения нескольких радионуклидов из водных сред.

Так, композит РФС/силикат бария (0 - 100 мас. %) [27] перспективен для со-извлечения и 9(^г. Испытания показали обратную корреляцию: с уве-

личением доли силиката бария эффективность данных сорбентов по отношению к уменьшается, а к 9(^г наоборот растет. Разработанные сорбционные материалы, имеют умеренные коэффициенты очистки при высокой скорости потока в фильтрующих устройствах, что позволяет проводить очистку больших количеств воды, загрязненной радионуклидами и 9^г.

Авторами [28] для извлечения радионуклидов 235и, 239Ри, 13^, 90^г из водных растворов в диапазоне рН = 3 - 11 в динамических условиях предложен композиционный неорганический сорбент. Материал представляет собой немагнитную фракцию переработки металлургического шлака со сложным составом, включающим силикат кальция (Са^Ю4), оксид железа-лития ^9^е21,мОз2), коэзит (SiO2), железистый гроссуляр (CaзAll,зз2Feo,668SiзOl2), рингвудит (Fe2SiO4) и алюмосиликат натрия (Nal4,88All5,26Siз2,74O96). Коэффициент распределения 235и составил 3,Ы05 мл/г, а остальных радионуклидов на несколько порядков меньше: 239Ри - 5,6-103 мл/г, - 1,3402 мл/г, 90^г -1,4102 мл/г.

В работах [29, 30] предлагается использовать клиноптилолит и трепел для извлечения и 90^г в статических условиях. Клиноптилолит показал высокие сорбционные способности по отношению к и 90^г: степень извлечения составила более 96 и 86% соответственно, коэффициенты распределения более (8 ± 2)-103 мл/г и (4 ± 1)403 мл/г соответственно. Трепел также показал высокие сорбционные способности по отношению к и 9^г: степень извлечения более 93 и 98% соответственно, коэффициенты распределения более (1 ± 0,2)403 мл/г и (3 ± 1)^103 мл/г соответственно.

В работе [31] показано, что тонкодисперсные алюмосиликатные сорбенты «Экозоль-401» и «Миксорб» эффективно и быстро извлекают из природных вод и 9^г. Максимальные коэффициенты распределения 13^ и для сорбента «Экозоль-401» составляют (2,9 ± 0,9)404 мл/г и (1,4 ± 0,2)403 мл/г соответственно, а для сорбента «Миксорб» -(2,7 ± 0,7)404 мл/г и (2,7 ± 0,5)403 мл/г соответственно.

Силикагель КСК-1 и ионообменная смола КУ-2-8, модифицированые с помощью микроколичеств фуллеренов (С60 - С70) в присутствии краун-эфира для стабилизации, позволяют извлекать 152Еи, 241Ат, 85Sr [32]. Селективность исследуемых образцов (КСК-1 и КУ-2-8) снижается в последовательности 241Ат > 152Еи > 8^г. При этом модификация ионообменной смолы КУ-2-8 фул-леренами привела к увеличению ее сорбционной емкости, в то время как для силикагеля КСК-1 была зафиксирована обратная тенденция. Наблюдаемые эффекты объясняются повышением гидрофобности, усилением дисперсионного взаимодействия поверхности с катионами и уменьшением степени ионизации ионогенных групп в модифицированных материалах.

Синтезированный магнитный калий-цинковый гексацианоферрат(П) был применен для извлечения радионуклидов и 90^г [33]. Кинетические исследования выявили быстрое достижение максимальных значений сорбции (5 - 15 мин): 97,2% для 13^ и 35,8% для 90^г, что указывает на преимущественную селективность к Значительным преимуществом предложенного композиционного сорбента является его отделение от водного раствора с помощью внешнего магнитного поля.

Одними из природных сорбентов для извлечения различных радионуклидов являются бентонитовые глины, главной особенностью которых является высокая сорбционная емкость. Так в работе [34] было проведено исследование сорбции 90^г и 13^ природной и монокатионными (№, Mg, Са) формами бентонитовой глины Таганского месторождения (Казахстан). Для получения №-, Mg- и Са-форм природный бентонит четырехкратно обрабатывали хлоридами при соотношении компонентов 3 г бентонита в 100 г дисперсии. После первого этапа промывки сорбент оставляли на сутки до его полного насыщения, затем диспергировали и центрифугировали на скорости 5000 об/мин в течение 3 мин. При повторных промывках бентонит не оставляли до насыщения, а сразу диспергировали и центрифугировали. Затем сорбенты отмывали дистиллированной водой от избытка соли. Бентонит и его №-и Mg-формы показали высокую степень извлечения 90^г и более 95 и 73%

соответственно, Са-форма показывает более низкие значения степени извлечения 90^г до 84%, но более высокие 13^ - 90%. Коэффициент распределения 90^г на бентоните и его Ыа- и Mg-формах составлял более 2,1-103 мл/г, а для 13^ наиболее высокий результат показала Са-форма - 9,1-102 мл/г.

Авторами в работе [35] были исследованы фосфатные сорбенты ФД-1, ФД-2 и ФД-3 на основе природного доломита, полученные путем кислотного и бескислотного фосфатирования исходного образца при помощи фосфатирую-щих агентов: Н3РО4 (С = 20%), Н3РО4 + ВДОН (рН = 10) и NaH2PO4 соответственно, при этом образец ФД-2 предварительно растворяли в НЫ^. Из полученных образцов лучшие сорбционные характеристики показал ФД-2: коэффициенты распределения 60Со и 8^г составили соответственно 2,4-104 мл/г и 2,7-103 мл/г. В высокосолевых растворах (35 г/л) сорбент ФД-2 сохраняет свои селективно-сорбционные свойства по отношению к 60Со, в то время как коэффициент распределения 8^г уменьшился до 0,2-103 мл/г. Высокие селективно-сорбционные свойства данного сорбента также сохраняются при извлечении радионуклидов 60Со и 8^г из многокомпонентного раствора.

Сорбент на основе оксогидроксофосфатов титана(1У) возможно использовать для извлечения 134Cs, и 90^г из высокосолевых растворов, близких по составу к морской воде [36]. Однако коэффициенты распределения цезия и стронция невысоки 530 и 840 мл/г соответственно.

В работе [37] представлены пористые высоконаполненные композиционные материалы в виде пленок. В качестве матрицы использован сверхвысокомолекулярный полиэтилен, в качестве растворителя твердый парафин (количество атомов углерода от 24 до 40), цеолит Ыа-А, феррит стронция и ферро-цианид никеля выполняли функции наполнителей. Получение композита состояло из трех этапов: полимер набухал в растворителе при температуре 80°С, после чего температуру поднимали до 140 - 160°С и полимер растворялся. В полученный раствор частями добавляли наполнители при температуре 160°С, после этого производили формование пленки, в результате охлаждения образовывался гель. Далее растворитель удаляли из полученного геля с помощью

экстракции гептаном при 70 - 75°С. В результате чего образовывался ксеро-гель, который высушивали при комнатной температуре до постоянной массы. Показана высокая селективность сорбента, содержащего частицы ферроциа-нида никеля, к радионуклидам и 90^г. Так для образца, содержащего 70% ферроцианида никеля коэффициент распределения 90^г достигал 3,2-104 мл/г, а 13^ - 5,2-104 мл/г.

В работе [38] проведены исследования по извлечению радионуклидов 60Со, и 8^г оксидами железа а^е203 и Fe3O4. Для получения порошка гематита а-Ре203 смешали 0,1 моль/л раствор FeQз и 25 % водный раствор аммиака, доводили рН до 10 или 11. Полученную смесь перемешивали магнитной мешалкой в течение 15 - 20 минут. Далее осадок отфильтровали, затем несколько раз промывали дистиллированной водой, а затем прокалили при 450°С в течение 4 ч. Для получения магнетита Fe3O4 смешивали раствор FeQ3 с 0,2 моль/л раствор FeSO4 таким образом, чтобы соотношение С^е3+):С^е2+) составляло 2:1. Смесь нагревали до 80°С при постоянном перемешивании, а затем добавляли водный раствор аммиака до достижения рН 10 или 11. Полученный раствор перемешивали еще 30 минут, после чего осадок отфильтровывали, промывали дистиллированной водой до исчезновения запаха аммиака, а затем высушивали на воздухе при комнатной температуре в течение 48 ч. Из питьевой воды предложенные материалы лучше всего извлекали 60Со (для а-Fe2O3 степень извлечения достигала 51,4%, для Fe3O4 - 71,6%), несколько хуже 90^г (для а-Ре203 степень извлечения составила 19,8%, для FeзO4 - 34,8%), а практически не извлекался полученными сорбентами (степень извлечения для а-Ре203 и Fe3O4 не превышала 8,7 и 18,7% соответственно). Показано, что эффективность сорбции возрастает с увеличением значения рН. При рН = 9 установлена самая высокая степень извлечения. Для кобальта, стронция и цезия она составляет 93, 73 и 26% соответственно для Fe3O4, и 85, 41 и 18% соответственно для а -Ре203. Также следует отметить, что при любом значении рН эффективность сорбции исследуемых радионуклидов укладывается в ряд следующим образом: 60Со > 90^г > 13^.

Сорбенты для комплексного извлечения естественных радионуклидов представлены в меньшем объеме. К числу наиболее эффективных сорбентов для комплексного извлечения естественных радионуклидов относятся материалы на основе диоксида марганца. Многочисленные исследования демонстрируют их высокую сорбционную способность в отношении изотопов радия [39 - 41], тория [41 - 43], 210РЬ и 210Ро [44, 45], а также 7Ве [45].

Список литературы диссертационного исследования кандидат наук Шибецкая Юлия Геннадиевна, 2025 год

СПИСОК ИСПОЛЬЗОВАННЫХ ИСТОЧНИКОВ

1. Lomas M.W. Sargasso Sea phosphorus biogeochemistry. An important role for dissolved organic phosphorus (DOP) / M.W. Lomas, A.L. Burke, D.A. Lomas, D.W. Bell, C. Shen, S.T. Dyhrman, J.W. Ammerman // Biogeosciences. - 2010. -Vol. 7, No. 2. - P. 695-710.

2. Benitez-Nelson C.R. Temporal variability of inorganic and organic phosphorus in the coastal ocean / C.R. Benitez-Nelson, K.O. Buesseler // Nature. - 1999.

- Vol. 398. - P. 502-505.

3. Benitez-Nelson C.R. Radioactivity in the Marine Environment: Understanding the Basics of Radioecology / C.R. Benitez-Nelson, S. Charmasson, K. Buesseler, M. Dai, M. Aoyama, N. Casacuberta, J.M. Godoy, A. Johnson, V. Maderich, P. Masqué, M. Metian, W. Moore, P.J. Morris, J.N. Smith // Limnology and Oceanography e-Lectures. - 2018. - Vol. 8. - P. 170-228.

4. Matishov D.G. Radioecology in Northern European Seas / D.G. Matishov, G.G. Matishov. - Berlin: Springer Verlag, 2004. - 336 p.

5. Novikov A.P. Migration and concentration of artificial radionuclides in environmental objects / A.P. Novikov // Geochemistry International. - 2010. -Vol. 48. - P. 1263-1387.

6. Verdeny E. POC export from ocean surface waters by means of 234Th/238U and 210Po/210Pb disequilibria: A review of the use of two radiotracer pairs / E. Verdeny, P. Masqué, J. Garcia-Orellana, C. Hanfland, J.K. Cochran, G.M. Stewart // Deep Sea Research Part II: Topical Studies in Oceanography. - 2009. - Vol. 56.

- P. 1502-1518.

7. Rodellas V. Using the radium quartet to quantify submarine groundwa-terdischarge and porewater exchange / V. Rodellas, J. Garcia-Orellana, G. Trezzi, P. Masqué, T.C. Stieglitz, H. Bokuniewicz, J.K. Cochran, E. Berdalet // Geochimica et Cosmochimica Acta. - 2017. - Vol. 196. - P. 58-73.

8. Kremenchutskii D.A. Numerical simulation of the intra-annual evolution of beryllium-7 (7Be) in the surface layer of the Black Sea / D.A. Kremenchutskii, O.A.

Dymova, G.F. Batrakov, S.K. Konovalov // Environmental Science and Pollution Research. - 2018. - Vol. 11, No. 25. - P. 11120-11127.

9. Buesseler K. Impacts of the Fukushima nuclear power plants on marine radioactivity / K. Buesseler, M. Aoyama, M. Fukasawa // Environmental Science and Technology. - 2011. - Vol. 45, No. 23. - P. 9931-9935.

10. Gulin S.B. Deep-water profiling of 137Cs and 90Sr in the Black Sea. A further insight into dynamics of the post-Chernobyl radioactive contamination / S.B. Gulin, V.N. Egorov, M.S. Duka, I.G. Sidorov, V.Yu. Proskurnin, N.Yu. Mirzoyeva, O.N. Bey, L.V. Gulina // Journal of Radioanalytical and Nuclear Chemistry. - 2015.

- Vol. 304, No. 2. - P. 779-783.

11. Kondev F.G. The NUBASE2020 evaluation of nuclear physics properties / F.G. Kondev, M. Wang, W.J. Huang, S. Naimi, G. Audi // Chinese Physics C. -2021. - Vol. 45. - 030001.

12. Hirose K. Improvement of 137Cs analysis in small volume seawater samples using the Ogoya underground facility / K. Hirose, M. Aoyama, Y. Igarashi, K. Komura // Journal of Radioanalytical and Nuclear Chemistry. - 2008. - Vol. 276, No. 3. - P. 795-798.

13. Haskell W.Z. Upwelling velocity and eddy diffusivity from 7Be measurements used to compare vertical nutrient flux to export POC flux in the Eastern Tropical South Pacific / W.Z. Haskell, D. Kadko, D.E. Hammond, A.N. Knapp, M.G. Prokopenko, W.M. Berelson, D.G. Capone // Marine Chemistry. - 2015. - Vol. 168.

- P. 140-150.

14. Kremenchutskii D.A. Distribution of beryllium-7 (7Be) in the Black Sea in the summer of 2016 / D.A. Kremenchutskii // Environmental Science and Pollution Research. - 2018. - Vol. 31, No. 25. - P. 31569-31578.

15. Lal D. An overview of five decades of studies of cosmic ray produced nuclides in oceans / D. Lal // Science of the Total Environment. - 1999. - Vol. 237238. - P. 3-13.

16. Benitez-Nelson C.R. The biogeochemical cycling of phosphorus in marine systems / C.R. Benitez-Nelson // Earth-Science Reviews. - 2000. - Vol. 51, No. 1-4. - P. 109-135.

17. Rodellas V. Submarine groundwater discharge as a major source of nutrients to the Mediterranean Sea / V. Rodellas, J. Garcia-Orellana, P. Masqué, M. Feld-man, Y. Weinstein // Proceedings of the National Academy of Sciences. - 2015. -Vol. 112, No. 13. - P. 3926-3930.

18. Zektser I.S. Submarine groundwater / I.S. Zektser, R.G. Dzhamalov; ed. L.G. Everett. - New York: CRC Press. Taylor & Francis Group, 2007. - 474 p.

19. Buesseler K.O. An assessment of particulate organic carbon to thorium-234 ratios in the ocean and their impact on the application of 234Th as a POC flux proxy / K.O. Buesseler, C.R. Benitez-Nelson, S.B. Moran, A. Burd, M. Charette, J.K. Cochran, L. Coppola, N.S. Fisher, S.W. Fowler, W.D. Gardner, L.D. Guo, O. Gustafsson, C. Lamborg, P. Masque, J.C. Mique, U. Passow, P.H. Santschi, N. Sa-voye, G. Stewart, T. Trull // Marine Chemistry. - 2006. - Vol. 100. - P. 213-233.

20. Villa-Alfageme M. Rapid determination of 210Pb and 210Po in water and application to marine samples / M. Villa-Alfageme, J.L. Mas, S. Hurtado-Bermudez, P. Masqué // Talanta. - 2016. - Vol. 160. - P. 28-35.

21. Мясоедов Б.Ф. Радиоактивное загрязнение окружающей среды и возможности современной радиохимии в области мониторинга / Б.Ф. Мясоедов // Вопросы радиационной безопасности. - 1997. - Т. 1. - С. 3-4.

22. Bezhin N.A. 7Be Recovery from Seawater by Sorbents of Various Types / N.A. Bezhin, I.G. Shibetskaia, O.N. Kozlovskaia, E.V. Slizchenko, I.G. Tananaev // Materials. - 2023. - Vol. 16, No. 11. - 4088.

23. Мясоедова Г.В. Сорбционные материалы для извлечения радионуклидов из водных сред / Г.В. Мясоедова, В.А. Никашина // Российский химический журнал. - 2006. - Т. L, № 5. - С. 55-63.

24. Galambos" M. Sorption of anthropogenic radionuclides on natural and synthetic inorganic sorbents / M. Galambos", P. Sucha'nek, O. Rosskopfova // Journal of Radioanalytical and Nuclear Chemistry. - 2012. - Vol. 293. - P. 613-633.

25. Modi M.K. Sorption of Radionuclides / M.K. Modi, P. Pattanaik, N. Dash, S. Subramanian // International Journal of Pharmaceutical Sciences Review and Research s. - 2015. - Vol. 34, No. 1. - P. 122-130.

26. Maamoun I. Radionuclides Removal from Aqueous Solutions: A Mini Review on Using Different Sorbents / I. Maamoun, R. Eljamal, O. Falyouna, K. Bensaida, M.F. Idham, Y. Sugihara, O. Eljamal // Proceeding of International Exchange and Innovation Conference on Engineering & Sciences (IEICES). - 2021. -Vol. 7. - P. 170-177.

27. Егорин А.М. Композитные селективные сорбенты для очистки морской воды от радионуклидов цезия и стронция / Егорин А.М., Сокольницкая Т.А., Тутов М.В., Токарь Э.А., Матвейкин М.Ю., Авраменко В.А. // Доклады Академии наук. - 2015. - Т. 460. № 2. - С. 177-181.

28. Пат. 2 330 340 МПК G21F 9/12. Способ извлечения радионуклидов из водных растворов. ФГУП «Российский федеральный ядерный центр - всероссийский научно-исследовательский институт технической физики имени академика Е.И. Забабахина». Аврорин Е.Н., Бамбуров В.Г., Барышева Н.М., Иванов И.И., Михайлов Г.Г., Пашкеев И.Ю., Поляков Е.В., Овчинников Н.А., Цветохин А.Г., Швейкин Г.П. Заявка: 2006107769/06, 13.03.2006. Дата подачи заявки: 13.03.2006. Опубликовано: 27.07.2008. Бюл. № 21.

29. Грушичева Е.А. Неорганические сорбенты: сорбционные свойства природных силикатов / Е.А. Грушичева, Н.Г. Богданович, В.П. Емельянов, Г.Н. Петрухина, О.В. Старков // Сорбционные и хроматографические процессы. - 2006. - T. 6, № 6. - С. 922-927.

30. Богданович Н.Г. Исследование сорбционных свойств природных неорганических материалов: извлечение 137Cs и 90Sr мелкодисперсными сорбентами в статических условиях / Н.Г. Богданович, Е.А. Грушичева, Т.О. Мише-вец, С.Н. Скоморохова, Е.М. Трифанова, В.П. Емельянов, Г.Н. Петрухина, О.В. Старков // Радиохимия. - 2008. - T. 50, № 4. - С. 345-350.

31. Никифоров А.Ф. Концентрирование радионуклидов из природных вод тонкодисперсными алюмосиликатными сорбентами / А.Ф. Никифоров,

А.В. Свиридов, Т.В. Лобухина, Т.В. Сарапулова, А.М. Заварзина // Водное хозяйство России: проблемы, технологии, управление. - 2008. - № 3. - С. 71-80.

32. Самонин В.В. Извлечение радионуклидов из вод модифицированными фуллеренами ионообменными материалами с целью обеспечения радиоактивной безопасности водных объектов / В.В. Самонин, М.Л. Подвязников, Е.А. Спиридонова, В.Л. Киселева, В.Ю. Никонова, Т.А. Бойцова, О.В. Шмидт, Г.И. Исаков, В.Г. Исакова // Альтернативная энергетика и экология. - 2012. -Т. 10, № 114. - С. 50-54.

33. Пшинко Г.Н. Извлечение радионуклидов цезия и стронция из водных сред магнитным калийцинковым гексацианоферратом(П) / Г.Н. Пшинко, Л.Н. Пузырная, В.С. Шунков, А.А. Косоруков, В.Я. Демченко // Радиохимия. -2016. - Т. 58, № 5. - С. 424-429.

34. Макаров А.В. Сорбция Бг-90 и Сб-137 на монокатионных формах бентонита Таганского месторождения / А.В. Макаров, В.О. Жаркова, Я.Ю. Ершова, Е.А. Тюпина, В.В. Крупская // Успехи в химии и химической технологии. - 2017. - Т. 31, № 10. - С. 16-18.

35. Китикова Н.В. Фосфатные сорбенты на основе доломита для извлечения радионуклидов кобальта и стронция из модельных растворов морской воды / Н.В. Китикова, А.И. Иванец, И.Л. Шашкова, А.В. Радкевич, Л.В. Ше-мет, А.М. Зарубо // Труды Кольского научного центра. Химия и материаловедение. - 2018. - Т. 9, № 1. - С. 279-285.

36. Корнейков Р.И. Извлечение катионов цезия и стронция из растворов ионитами на основе фосфатов титана(1У) / Р.И. Корнейков, В.И. Иваненко // Неорганические материалы. - 2020. - Т. 56, № 5. - С. 528-539.

37. Кузнецов А.Ю. Сорбция радионуклидов стронция и цезия из водных сред полимерными сорбентами / А.Ю. Кузнецов, С.С. Янченко, А.А. Лысенко // Промышленные процессы и технологии. - 2022. - Т. 5, № 7. - С. 23-28.

38. Efimova N.V. Uptake of Radionuclides 60Co, 137Cs, and 90Sr with a-Fe2O3 and Fe3O4 Particles from Aqueous Environment / N.V. Efimova, A.P. Krasnopy-orova, G.D. Yuhno, D.S. Sofronov, M. Rucki // Materials. - 2021. - Vol. 14, No. 11. - 2899.

39. Dulaiova H. An efficient method for y-spectrometric determination of ra-dium-226,228 via manganese fibers / H. Dulaiova, W.C. Burnett // Limnology and Oceanography: Methods. - 2004. - Vol. 2. - P. 256-261.

40. Henderson P.B. Methodological advances for measuring low-level radium isotopes in seawater / P.B. Henderson, P.J. Morris, W.S. Moore, M.A. Charette // Journal of Radioanalytical and Nuclear Chemistry. - 2013. - Vol. 296. - P. 357362.

41. Dovhyi I.I. MnO2 fiber as a sorbent for radionuclides in oceanographic investigations / I.I. Dovhyi, D.A. Kremenchutskii, N.A. Bezhin, Yu.G. Shibetskaya, Ya.Yu. Tovarchii, A.M. Egorin, E.A. Tokar, I.G. Tananaev // Journal of Radioanalytical and Nuclear Chemistry. - 2020. - Vol. 323, No. 1. - P. 539-547.

42. Hartman M.C. Adsorbers for in-situ collection and at-sea gamma analysis of dissolved thorium-234 in seawater. Technical Report / M.C. Hartman, K.O. Bues-seler. - Woods Hole: WHOI, 1994. - 19 p.

43. Colley S. Particulate/solution analysis of 226Ra, 230Th and 210Pb in sea water sampled by in-situ large volume filtration and sorption by manganese oxyhydrox-ide / S. Colley, J. Thomson // Science of the Total Environment. - 1994. - Vol. 155.

- P. 273-283.

44. Towler Ph.H. Magnetic recovery of radium, lead and polonium from seawater samples after preconcentration on a magnetic adsorbent of manganese dioxide coated magnetite / Ph.H. Towler, J.D. Smith, D.R. Dixon // Analytica Chimica Acta.

- 1996. - Vol. 328. - P. 53-59.

45. Athon M.T. Sorption of selected radionuclides on different MnO2 phases / M.T. Athon, G.E. Fryxell, Ch.-Y. Chuang, P.H. Santschi // Environmental Chemistry. - 2017. - Vol. 14, No. 4. - P. 207-214.

46. Авраменко В. А. Сорбционное извлечение стронция из морской воды / В.А. Авраменко, В.В. Железнов, Е.В. Каплун, Т. А. Сокольницкая, А.А. Юхкам // Радиохимия. - 2001. - Т. 43, № 4. - С. 381-384.

47. Nekrasova N.A. Inorganic Sorbents for Wastewater Treatment from Radioactive Contaminants / N.A. Nekrasova, V.V. Milyutin, V.O. Kaptakov, E.A. Ko-zlitin // Inorganics. - 2023. - Vol. 11. - 126.

48. Egorin A. Investigation of Sr uptake by birnessite-type sorbents from sea-water / A. Egorin, T. Sokolnitskaya, Y. Azarova, A. Portnyagin, M. Balanov, D. Misko, E. Shelestyuk, A. Kalashnikova, E. Tokar, I. Tananaev, V. Avramenko // Journal of Radioanalytical and Nuclear Chemistry. - 2018. - Vol. 317. - P. 243251.

49. Voronina A.V. Decontamination of seawater from 137Cs and 90Sr radionuclides using inorganic sorbents / A.V. Voronina, A.Yu. Noskova, V.S. Semen-ishchev, D.K. Gupta // Journal of Environmental Radioactivity. - 2020. - Vol. 217. - 106210.

50. Lee T. Studies of vertical mixing in the Southern California Bight with cosmogenic radionuclides 32P and 7Be / T. Lee, E. Barg, D. Lal // Limnology and Oceanography. - 1991. - Vol. 36, No. 5. - P. 1044-1053.

51. Bezhin N.A. The Sorbents Based on Acrylic Fiber Impregnated by Iron Hydroxide (III): Production Methods, Properties, Application in Oceanographic Research / N.A. Bezhin, M.A. Frolova, I.I. Dovhyi, O.N. Kozlovskaia, E.V. Sliz-chenko, I.G. Shibetskaia, V.A. Khlystov, E.A. Tokar', I.G. Tananaev // Water. -2022. - Vol. 14, No. 15. - P. 2303.

52. Suriyanarayanan S. Assessment of 210Po and 210Pb in marine biota of the Mallipattinam ecosystem of Tamil Nadu, India / S. Suriyanarayanan, G.M. Brah-manandhan, K. Samivel, S. Ravikumar, P. Shahul Hameed // Journal of Environmental Radioactivity. - 2010. - Vol. 101. - P. 1007-1010.

53. Kadko D. Beryllium-7 as a tracer of surface water subduction and mixed-layer history / D. Kadko, D. Olson // Deep Sea Research. Part I: Oceanographic Research Papers. - 1996. - Vol. 43, No. 2. - P. 86-116.

54. Kadko D. Upwelling and primary production during the US GE-OTRACES East Pacific Zonal Transect / D. Kadko // Global Biogeochemical Cycles. - 2017. - Vol. 31. - P. 218-232. DOI: 10.1002/2016GB005554

55. Nakanishi T. Simultaneous measurements of cosmogenic radionuclides 32P, 33P and 7Be in dissolved and particulate forms in the upper ocean / T. Nakanishi, M. Kusakabe, T. Aono, M. Yamada // Journal of Radioanalytical and Nuclear Chemistry. - 2009. - Vol. 279. - P. 769-776.

56. Довгий И.И. Сорбционные методы в морской радиохимии / И.И. Довгий, Н.А. Бежин, И.Г. Тананаев // Успехи химии. - 2021. - Т. 90, № 12. -С. 1544-1565.

57. Egorin A. Concentrating cesium-137 from seawater using resorcinol-for-maldehyde resin for radioecological monitoring / A. Egorin, M. Palamarchuk, E. Tokar, M. Tutov, D. Marinin, V. Avramenko // Radiochimica Acta. - 2017. -Vol. 105. - P. 121-127.

58. Милютин В.В. Сорбция цезия из щелочных растворов на резорцинформальдегидных сорбентах / В.В. Милютин, П.Г. Зеленин, П.В. Козлов, М.Б. Ремизов, Д.А. Кондруцкий // Радиохимия. - 2019. - Т. 61, № 6. -С. 507-511.

59. Solbra S. Cesium and strontium ion exchange on the framework titanium silicate M2Ti2O3SiO4-nH2O (M = H, Na) / S. Solbra, N. Allison, S. Waite, S.V. Mi-khalovsky, A.I. Bortun, L.N. Bortun, A. Clearfield // Environmental Science and Technology. - 2001. - Vol. 35. - P. 626-629.

60. Иванов Н.П. Извлечение Cs(I) и Sr(II) Из жидких сред с помощью кристаллических титаносиликатов, получаемых путём гидротермального синтеза / Н.П. Иванов, П.А. Мармаза, О.О. Шичалин, А.Н. Драньков, Г.Д. Кас-прук, С.М. Писарев, А.Н. Федорец // Вопросы радиационной безопасности. -2023. - № 2. - С. 14-19.

61. Kamenik J. Fast concentration of dissolved forms of cesium radioisotopes from large seawater samples / J. Kamenik, H. Dulaiova, F. Sebesta, K. St'astna //

Journal of Radioanalytical and Nuclear Chemistry. - 2013. - Vol. 296. - P. 841746.

62. Terada K. Silica gel as a support for inorganic ion-exchangers for the determination of caesium-137 in natural waters / K. Terada, H. Hayakawa, K. Sawada, T. Kiba // Talanta. - 1970. - Vol. 17. - P. 955-963.

63. Breier C.F. New applications of KNiFC-PAN resin for broad scale monitoring of radiocesium following the Fukushima Dai-ichi nuclear distaster / C.F. Breier, S.M. Pike, F. Sebesta, K. Tradd, J.A. Breier, K.O. Buesseler // Journal of Radioanalytical and Nuclear Chemistry. - 2016. - Vol. 307, No. 3. - P. 21932200.

64. Tokar E. Removal of Cs-137 Radionuclide by Resorcinol-Formaldehyde Ion-Exchange Resins from Solutions Simulating Real Liquid Radioactive Waste / E. Tokar, M. Tutov, S. Bratskaya, A. Egorin // Molecules. - 2022. - Vol. 27. -8937.

65. Milyutin V. Removal of Cs-137 from Liquid Alkaline High-Level Rad-waste Simulated Solution by Sorbents of Various Classes / V. Milyutin, N. Nekra-sova, P. Kozlov, A. Slobodyuk, D. Markova, S. Shaidullin, K. Feoktistov, E. Tokar, M. Tutov, A. Egorin // Sustainability. - 2023. - Vol. 15, No. 11. - 8734.

66. Милютин В.В. Современные сорбционные материалы для очистки жидких радиоактивных отходов от радионуклидов цезия и стронция / В.В. Милютин, Н.А. Некрасова В.О., Каптаков // Радиоактивные отходы. - 2020. - № 4 (13). - С. 80- 89.

67. Ke Y. Rapid enrichment of cesium ions in aqueous solution by copper ferrocyanide powder / Y. Ke, Y. Li, L. Zhu, Yu. Zhou, D. Liu // SN Applied Sciences. - 2020. - Vol. 2. - 522.

68. Mouri G. Reproduction of sediment deposition and prediction of 137Cs concentration in the major urban rivers of Tokyo / G. Mouri // Scientific Reports. -2020. - Vol. 10. - 9523.

69. Semenishchev V.S. Use of the inorganic hexacyanoferrate sorbents for analysis of radiocesium in aqueous samples / V.S. Semenishchev, A.V. Voronina,

D.K. Gupta // Journal of Radioanalytical and Nuclear Chemistry. - 2019. - Vol. 321.

- P. 133-139.

70. Mirzoeva N. Artificial radionuclides 137Cs and 90Sr in the components of the ecosystems of the salt lakes of the Crimea / N. Mirzoeva // Journal of Marine Biology and Aquaculture. - 2018. - Vol. 3, No. 1. - P. 5-10.

71. Mirzoeva N. Does Salinity Affect the Distribution of the Artificial Radionuclides 90Sr and 137Cs in Water of the Saline Lakes? A Case of the Crimean Peninsula / N. Mirzoeva, N. Shadrin, S. Arkhipova, O. Miroshnichenko, N. Kravchenko,

E. Anufriieva // Water. - 2020. - Vol. 12, No. 2. - 349.

72. Roger S. A simple and precise analytical method for determining cesium-137 in seawater / S. Roger, T. Wilson // ICES Journal of Marine Science. - 1974. -Vol. 36, No. 1. - P. 87-89.

73. Батраков Г.Ф. Концентрирование цезия-137 из морской воды некоторыми селективными сорбентами / Г.Ф. Батраков, В.Н. Крылов, А.В. Степанов, Т.В. Чудиновских // Морские гидрофизические исследования. - 1977. -Т. 3, № 78. - С. 155-160.

74. Vincent T. Immobilization of Metal Hexacyanoferrate Ion-Exchangers for the Synthesis of Metal Ion Sorbents - A Mini-Review / T. Vincent, C. Vincent, E. Guibal // Molecules. - 2015. - Vol. 20. - P. 20582-20613.

75. Goto S. Impregnation structure of cobalt ferrocyanide microparticles by the polymer chain grafted onto nylon fiber / S. Goto, S. Umino, W. Amakai, K. Fujiwara, T. Sugo, T. Kojima, S. Kawai-Noma, D. Umeno, K. Saito // Journal of Nuclear Science and Technology. - 2016. - Vol. 53. - P. 1251-1255.

76. Watari K. Separation of radiocesium by copper ferrocyanide-anion exchange resin / K. Watari, M. Izawa // Journal of Nuclear Science and Technology. -1965. - Vol. 2, No. 8. - P. 321-322.

77. Watari K. Isolation of 137Cs with Copper Ferrocyanide-Anion Exchange Resin / K. Watari, K. Imai, M. Izawa // Journal of Nuclear Science and Technology.

- 1967. - Vol. 4, No. 4. - P. 190-194.

78. Воронина А.В. Очистка морской воды от радионуклидов цезия и стронция / А.В. Воронина, А.Ю. Носкова, В.С. Семенищев, М.О. Блинова, А.Ф. Никифоров // Водное хозяйство России: проблемы, технологии, управление. - 2019. - № 6. - С. 102-120.

79. Bokor I. Development and validation of an automated unit for the extraction of radiocaesium from seawater / I. Bokor, S. Sdraulig, P. Jenkinson, J. Mad-amperuma, P. Martin // Journal of Environmental Radioactivity. - 2016. - Vol. 3. -P. 530-536.

80. Ohara E. Removal of low concentration Cs(I) from water using Prussian blue / E. Ohara, T. Soejima, S. Ito // Inorganica Chimica Acta. - 2021. - Vol. 514. - P. 120029.

81. Kumamoto Y. Activity concentration of Fukushima-derived radiocesium in the western subarctic area of the North Pacific Ocean in summer 2017 / Y. Kumamoto, M. Aoyama, Y. Hamajima, A. Murata // Journal of Radioanalytical and Nuclear Chemistry. - 2020. - Vol. 325. - P. 263-270.

82. Hegedйs M. Caesium retention characteristics of KNIFC-PAN resin from river water / M. Hegedйs, H. Tazoe, G. Yang, Y. Tamakuma, M. Hosoda, N. Akata, S. Tokonami // Radiation Protection Dosimetry. - 2020. - Vol. 190, No. 3. - P. 320323.

83. Довгий И.И. Распределение 137Cs в поверхностном слое Черного моря летом 2017 года / И.И. Довгий, Д.А. Кременчуцкий, Н.А. Бежин, О.Н. Козловская, В.В. Милютин, Е.А. Козлитин // Морской гидрофизический журнал. - 2020. - Т. 36, № 2 (212). - С. 166-175.

Dovhyi I.I. Distribution of 137Cs in the Surface Mixed Layer of the Black Sea in summer 2017 / I.I. Dovhyi, D.A. Kremenchutskii, O.N. Kozlovskaia, N.A. Bezhin, V.V. Milyutin, E.A. Kozlitin // Physical Oceanology. - 2020. - Vol. 36, No. 2. - P. 387-396. DOI: 10.22449/1573-160X-2020-2-152-160

84. Sangvanich T. Selective capture of cesium and thallium from natural waters and simulated wastes with copper ferrocyanide functionalized mesoporous silica / T. Sangvanich, V. Sukwarotwat, R.J. Wiacek, R.M. Grudzien, G.E. Fryxell, R.Sh.

Addleman, Ch. Timchalk, W. Yantasee // Journal of Hazardous Materials. - 2010. -Vol. 182. - P. 225-231.

85. Matel L., Composite sorbents for radionuclide separation. In: XXXIX Days of Radiation Protection. Proceedings of Presentations and Posters / L. Matel, S. Dulanska, V. Silikova. - Slovakia: Slovenska zdravotnicka univerzita, 2018. -578 p.

86. Велешко А.Н. Хитозан - перспективный материал для выделения и кконцентрирования радионуклидов из природных и техногенных сред / А.Н. Велешко, И.Е. Велешко, Е.В. Румянцева, Н.А. Дмитриева // Экологические системы и приборы. - 2013. - № 11. - С. 8-15.

87. Косяков В.Н. Определение 137Cs в морской воде в экспедиционных условиях / В.Н. Косяков, А.Н. Велешко, И.Е. Велешко // Радиохимия. - 2006. - Т. 48, № 6. - С. 529-532.

88. Косяков В.Н. Получение, свойства и применение модификации сорбента Микотон / В.Н. Косяков, И.Е. Велешко, Н.Г. Яковлев, Л.Ф. Горовой // Радиохимия. - 2004. - Т. 46, № 4. - С. 356-361.

89. Tokar' E. Development and practical evaluation of the scheme for 137Cs concentrating from seawater using chitosan and mixed ferrocyanides of Zn-K and Ni-K / E. Tokar', L. Zemskova, M. Tutov, I. Tananaev, I. Dovhyi, A. Egorin // Journal of Radioanalytical and Nuclear Chemistry. - 2020. - Vol. 325. - P. 567-575.

90. Egorin A. Chitosan-ferrocyanide sorbents for concentrating Cs-137 from seawater / A. Egorin, E. Tokar, L. Zemskova, N. Didenko, A. Portnyagin, Y. Aza-rova, M. Palamarchuk, I. Tananaev, V. Avramenko // Separation Science and Technology. - 2017. - Vol. 52. - P. 1983-1991.

91. Семенищев В.С. Применение композитных сорбентов на основе фер-роцианида никеля при определении содержания радионуклидов цезия в пробах природных вод / В.С. Семенищев, С.М. Титова, А.В. Воронина, А.Ф. Никифоров, М.О. Блинова // Водное хозяйство России. - 2019. - № 5. - С. 108123.

92. Пат. 2 021 009 МПК B01J 20/02, B01J 20/30. Способ получения композитных сорбентов и композитный сорбент. Совместное советско-канадское предприятие «Компомет Кентек». Ремез В.П. Заявка: 5068522/26, 08.10.1992. Дата подачи заявки: 08.10.1992. Опубликовано: 15.10.1994.

93. Пат. 2 111 050 МПК B01J 20/02, B01J 20/24. Способ получения композитных сорбентов на основе целлюлозных носителей. Ремез В.П. Заявка: 97113043/25, 11.08.1997. Дата подачи заявки: 11.08.1997. Опубликовано: 20.05.1998.

94. Пат. 2 172 208 МПК B01J 20/02, B01J 20/30. Способ получения тонкослойных ферроцианидных сорбентов. Озерский технологический институт НИЯУ МИФИ. Меркушкин А.О., Медведев В.П., Резчиков Д.Е. Заявка: 99107252, 06.04.1999. Дата подачи заявки: 06.04.1999. Опубликовано: 20.08.2001.

95. Remez V.P. The experience of using ANFEZH sorbent for recovery of radioactive caesium from sea water / V.P. Remez, E.V. Zheltonozhko, Yu.A. Sapozhnikov // Radiation Protection Dosimetry. - 1998. - Vol. 75. - P. 7778.

96. Ремез В.П. Целлюлозно-неорганические сорбенты в радиохимическом анализе I. Перспективные сорбенты для радиохимического анализа / В.П. Ремез, В.И. Зеленин, А.Л. Смирнов, С.П. Распопин, А.И. Матерн, Ю.Ю. Мор-жерин // Сорбционные и хроматографические процессы. - 2009. - Т. 9, № 5. -С. 627-632

97. Ремез В.П. Целлюлозно-неорганические сорбенты в радиохимическом анализе II. Синтез и свойства сорбента АНФЕЖ® / В.П. Ремез, В.И. Зеленин, А.Л. Смирнов, С.П. Распопин, А.И. Матерн, Ю.Ю. Моржерин // Сорбционные и хроматографические процессы. - 2009. - Т. 9. - С. 739-744.

98. Ремез В.П. Целлюлозно-неорганические сорбенты в радиохимическом анализе III. Концентрирование радиоцезия сорбентом АНФЕЖ® / В.П.

Ремез, В.И. Зеленин, А.Л. Смирнов, С.П. Распопин, А.И. Матерн, Ю.Ю. Мор-жерин // Сорбционные и хроматографические процессы. - 2009. - Т. 9, № 6. -С. 783-788.

99. Пат. 2 746 194 МПК B01J 20/02, B01J 20/32. Способ получения неорганического ферроцианидного сорбента. ФГАОУ ВО «Уральский федеральный университет имени первого Президента России Б.Н. Ельцина». Воронина

A.В., Ноговицына Е.В., Семенищев В.С., Блинова М.О. Заявка: 2019122021, 12.07.2019. Дата подачи заявки: 12.07.2019. Опубликовано: 08.04.2021. Бюл. № 10.

100. Пат. 2 345 833 МПК B01J 20/02, B01J 20/30. Способ получения фер-роцианидных сорбентов. Институт химии ДВО РАН. Сергиенко В.И., Авра-менко В.А., Железнов В.В., Майоров В.Ю. Заявка: 2007143796/15, 26.11.2007. Дата подачи заявки: 26.11.2007. Опубликовано: 10.02.2009. Бюл. № 4.

101. Иванец А.И. Извлечение ионов цезия из водных растворов композиционными сорбентами на основе трепела и ферроцианидов меди(П) и ни-келя(П) / А.И. Иванец, И.Л. Шашкова, Н.В. Дроздова, Д.Ю. Давыдов, А.В. Рад-кевич // Радиохимия. - 2014. - Т. 56, № 5. - С. 446-449.

102. Le Q.T.N. Caesium adsorption on a zeolitic imidazolate framework (ZIF-8) functionalized by ferrocyanide / Q.T.N. Le, K. Cho // Journal of Colloid and Interface Science. - 2021. - Vol. 581. - P. 741-750.

103. Delchet C. Extraction of radioactive cesium using innovative functionalized porous materials / C. Delchet, A. Tokarev, X. Dumail, G. Toquer, Y. Barre', Y. Guari, Ch. Guerin, J. Larionova, A. Grandjean // RSC Advances. - 2012. - Vol. 2. - P. 5707-5716.

104. Shahzad A. Highly effective prussian blue-coated MXene aerogel spheres for selective removal of cesium ions / A. Shahzad, M. Moztahida, K. Tahir,

B. Kim, H. Jeon, A.A. Ghani, N. Maile, J. Jang, D.S. Lee // Journal of Nuclear Materials. - 2020. - Vol. 539. - 152277.

105. Zhang H. Bio-Inspired Preparation of Clay-Hexacyanoferrate Composite Hydrogels as Super Adsorbents for Cs+ / H. Zhang, Ch.S. Hodges, P.K. Mishra,

J.Y. Yoon, T.N. Hunter, J.W. Lee, D. Harbottle // ACS Applied Materials & Interfaces. - 2020. - Vol. 12. - P. 33173-33185.

106. Рустамов М.К. Применение ионообменных материалов с высокой удельной поверхностью для решения экологических проблем / М.К. Рустамов, Д.А. Гафурова, М.М. Каримов, Н.М. Рустамова, Д.Ж. Бекчонов, М.Г. Мухамедиев // Экологическая химия. - 2014. - Т. 23, № 1. - С. 32-39.

107. Анфилатова О.В. Реестр Межгосударственных стандартных образцов состава и свойств веществ и материалов государств - участников Соглашения / О.В. Анфилатова // Эталоны. Стандартные образцы. - 2015. - № 1. С. 62-72.

108. Новиков Д.А. Новые изотопно-гидрогеохимические данные по составу природных вод Байдарской долины (Крымский полуостров) / Д.А. Новиков, Ю.Г. Копылова, А.В. Черных, Ф.Ф. Дульцев, А.Н. Пыряев, А.А. Хващевская, Л.А. Ничкова, Г.А. Сигора, Т.А. Яхин // Геология и геофизика. - 2021. - Т. 62, № 12. - С. 1705-1726.

109. Сорокин Ю.И. Черное море: Природа, ресурсы / Ю.И. Сорокин. -М.: Наука, 1982. - 217 с.

110. Проект «Моря СССР». Гидрометеорология и гидрохимия морей СССР. Том IV. Черное море. Выпуск 2. Гидрохимические условия и океанологические основы формирования биологической продуктивности / Под ред. А.И. Симонова, А.И. Рябинина, Д.Е. Гершановича. - СПб.: Гидрометеоиздат, 1992. - 272 с.

111. Пушнина Я.Ю. Определение некоторых гидрохимических показателей в водах Тихого океана и Охотского моря в 2021 году / Я.Ю. Пушнина, М.С. Кирьяков, Н.А. Безхмильницин, О.А. Голубцова // Актуальные проблемы авиации и космонавтики. Секция «Экологическая безопасность». - 2022. - № 2. - С. 661-663.

112. Качество морских вод по гидрохимическим показателям. Ежегодник 2012 / Под ред. Коршенко А.Н. - М.: Наука, 2013. - 200 с.

113. El-Shazly E.A.A. Kinetic and isotherm studies for the sorption of 134Cs and 60Co radionuclides onto supported titanium oxide / E.A.A. El-Shazly, G.A. Dakroury, H.H. Someda // Journal of Radioanalytical and Nuclear Chemistry.

- 2021. - Vol. 330. - P. 127-139.

114. Bezhin N.A. Study of sorbents for analysis of radiocesium in seawater samples by one-column method / N.A. Bezhin, I.I. Dovhyi, V.V. Milyutin, V.O. Kaptakov, E.A. Kozlitin, A.M. Egorin, E.A. Tokar', I.G. Tananaev // Journal of Radioanalytical and Nuclear Chemistry. - 2021. - Vol. 327. - P. 1095-1103.

115. Руководство по эксплуатации ГКНЖ. 91.000.000 РЭ. Спектрометр атомно-абсорбционный «Квант-2мт» («Квант-2м1»). - М.: ООО «КОРТЭК» 2015. - 115с.

116. Al-Ghamdi A.A. Mesoporous Magnetic Cysteine Functionalized Chi-tosan Nanocomposite for Selective Uranyl Ions Sorption: Experimental, Structural Characterization, and Mechanistic Studies / A.A. Al-Ghamdi, A.A. Galhoum,

A. Alshahrie, Y.A. Al-Turki, A.M. Al-Amri, S. Wageh // Polymers. - 2022. - Vol. 14. - 2568.

117. Yang, J. Investigation on the thermal stability of cesium in soil pretreat-ment and its separation using AMP-PAN resin / J. Yang, M. Wang, L. Zhang, Y. Lu,

B. Di, K. Shi, X. Hou // Journal of Radioanalytical and Nuclear Chemistry. - 2023.

- Vol. 332. - P. 877-885.

118. Милютин В.В. Селективные неорганические сорбенты в современной прикладной радиохимии / В.В. Милютин, Н.А. Некрасова, Е.А. Козлитин // Труды Кольского научного центра РАН. - 2015. - № 5 (31). - С. 418-421

119. Милютин В.В. Сорбционные технологии в современной прикладной радиохимии / В.В. Милютин, Н.А. Некрасова, О.В. Харитонов, Л.А. Фир-сова, Е.А. Козлитин // Сорбционные и хроматографические процессы. - 2016. -Т. 16, № 3. - С. 313-322.

120. Пивоваров И.А. Исследование процесса десорбции цезия с композитного сорбента на основе двойного ферроцианида калия-меди / И.А. Пивоваров, И.И. Жерин // Материалы XXII Международной научно-

практической конференции студентов и молодых ученых «Химия и химическая технология в XXI веке» имени выдающихся химиков Л.П. Кулёва и Н.М. Кижнера, посвященной 125-летию со дня основания Томского политехнического университета. 17-20 мая 2021 г. Томск. - Т. 2. - С. 125-126.

121. Sebesta F. Composite ion exchanger with ammonium molybdophosphate and its properties / F. Sebesta, V. Stefula // Journal of Radioanalytical and Nuclear Chemistry. - 1990. - Vol. 140. - P. 15-21.

122. Brewer K.N. AMP-PAN column tests for the removal of Cs137 from actual and simulated INEEL high-activity wastes / K.N. Brewer, T.A. Todd, D.J. Wood, P.A. Tullock, F. Sebesta, J. John, A. Motl // Czechoslovak Journal of Physics. - 1999. - Vol. 49. - P. 959-964.

123. Семенищев В. С. Ферроцианидные сорбенты на основе гидратиро-ванного диоксида титана для концентрирования радионуклидов и переработки жидких радиоактивных отходов: автореф. дис. ... канд. наук: 05.17.02 / Семенищев, Владимир Сергеевич. - Екатеринбург, 2013. - 24 с.

124. Bezhin N.A. Sorption of strontium by sorbents on the base of di-(tert-butylcyclohexano)-18-crown-6 with use of various diluents / N.A. Bezhin, I.I. Dovhyi, A.Y. Lyapunov // Journal of Radioanalytical and Nuclear Chemistry. -2017. - Vol. 311. - P. 317-322.

125. РД 52.10.738-2010. Массовая концентрация фосфатов в морских водах. - М.: ОАО ФОП, 2010. - 27 с.

126. Коростелев П.П. Фотометрический и комплексометрический анализ в металлургии / П.П. Коростелев. - М.: Металлургия, 1984. - 272 с.

127. Mann D.R. In situ chemisorption of radiocesium from seawater /

D.R. Mann, S.A. Casso // Marine Chemistry. - 1984. - Vol. 14, No. 1. - P. 307318.

128. Bezhin N.A. Investigation of 137Cs distribution in the surface layer of the Black Sea using various types of sorbents / N.A. Bezhin, D.A. Kremenchukskiy,

E.V. Slizchenko, O.N. Kozlovskaia, I.G. Shibetskaia, V.V. Milyutin, I.G. Tananaev // Processes. - 2023. - Vol. 11, No. 2. - 603.

129. Бетенеков Н.Д. Радиоэкологический мониторинг: учеб. пособие / Н.Д. Бетенеков. - Екатеринбург: Изд-во Урал. ун-та, 2014. - 208 с.

130. Методика измерений объемной активности полония-210 (210Po) и свинца-210 (210Pb) в пробах природных (пресных и минерализованных), технологических и сточных вод альфа-бета-радиометрическим методом с радиохимической подготовкой. - М.: ФГБУ «ВИМС», 2021. - 15 с.

131. Shibetskaia I.G. New Sorbents Based on Polyacrylonitrile Fiber and Transition Metal Ferrocyanides for 137Cs Recovery from Various Composition Solutions / I.G. Shibetskaia, V.A. Razina, N.A. Bezhin, E.A. Tokar', V.V. Milyutin, N.A. Nekrasova, V.S. Yankovskaya, I.G. Tananaev // Applied Sciences. - 2024. -Vol. 14. - 627.

132. Слизченко Е.В. Сорбенты на основе полиакрилатного волокна и гексацианоферратов переходных металлов для извлечения 137Cs / Е.В. Слизченко, Ю.Г. Шибецкая, Н.А. Бежин, О.Н. Козловская, И.Г. Тананаев // Тезисы докладов VI Международной (XIX Региональной) научной конференции «Техногенные системы и экологический риск». 20-21 апреля 2023 г. Обнинск. - С. 363-365.

133. Шибецкая Ю.Г. Волокнистые ферроцианидные сорбенты для извлечения 137Cs: разработка, синтез и испытания / Ю.Г. Шибецкая, В.А. Разина, Н.А. Бежин // Сборник тезисов докладов VIII Международной научной конференции молодых ученых, аспирантов и студентов «Изотопы: технологии, материалы и применение». 7-9 ноября 2023 г. Томск. - С. 41-42.

134. Бежин Н.А. Новый сорбент на основе волокна, импрегнированного гидроксидом железа(+3) / Н.А. Бежин, О.Н. Козловская, Ю.Г. Шибецкая, И.И. Довгий // Тезисы докладов Всероссийской научной конференции «Моря России: Год науки и технологий в РФ - Десятилетие наук об океане ООН», 2024 сентября 2021 г. Севастополь. - С. 353-354.

135. Шибецкая Ю.Г. Акриловое волокно на основе гидроксида же-леза(+3): методы получения, свойства, применение в океанологических исследованиях / Ю.Г. Шибецкая, Е.В. Слизченко, Н.А. Бежин, И.И. Довгий,

И.Г. Тананаев // Сборник тезисов X Российской конференции с международным участием «Радиохимия 2022». 26-30 сентября 2022 г. Санкт-Петербург. -С. 185.

136. Liu X. The solubility of iron hydroxide in sodium chloride solutions / X. Liu, F.J. Millero // Geochimica et Cosmochimica Acta. - 1999. - Vol. 63, No. 19-20. - P. 3487-3497.

137. Пат. 2 828 608 Российская Федерация, МПК B01J 20/02, B01J 20/22, B01J 20/32. Способ получения волокнистых сорбентов для извлечения цезия / Бежин Н.А., Шибецкая Ю.Г., Разина В.А., Евстигнеев М.П., заявитель и патентообладатель ФГАОУ ВО «Севастопольский государственный университет». - № 2023128544, заявл. 03.11.2023; опубл. 14.10.2024, Бюл. № 29.

138. Pekárek V. Synthetic inorganic ion exchangers-II: Salts of heteropoly-acids, insoluble ferrocyanides, synthetic aluminosilicates and miscellaneous ex-chang-ers / V. Pekárek, V. Vesely // Talanta. - 1972. - Vol. 19. - P. 1245-1283.

139. Vincent T. Immobilization of metal hexacyanoferrates in chitin beads for cesium sorption: synthesis and characterization / T. Vincent, C. Vincent, Y. Barré, Y. Guari, G. Le Saout, E. Guibal // Journal of Materials Chemistry A. - 2014. -Vol. 2. - P. 10007-10021.

140. Nilchi A. Exchange properties of cyanide complex. Part I. Ion exchange of cesium on ferrocyanides / A. Nilchi, B. Malek, M.G. Maragheh, A. Khanchi // Journal of Radioanalytical and Nuclear Chemistry. - 2003. - Vol. 258. - P. 457462.

141. Andriukonis E. Synthesis of Polypyrrole Induced by [Fe(CN)6]3- and Redox Cycling of [Fe(CN)6]4-/[Fe(CN)6]3- / E. Andriukonis, A. Ramanaviciene, A. Ra-manavicius // Polymers. - 2018. - Vol. 10. - 749.

142. Jing M. Chemical structure evolution and mechanism during pre-carbon-ization of PAN-based stabilized fiber in the temperature range of 350-600°C / M. Jing, Ch. Wang, Q. Wang, Y.-J. Bai, B. Zhu // Polymer Degradation and Stability. - 2007. - Vol. 92, No. 9. - P. 1737-1742.

143. Шибецкая Ю.Г. Извлечение 137Cs из растворов различного состава ферроцианнидными сорбентами на основе полиакрилонитрильного волокна / Ю.Г. Шибецкая, В.А. Разина, Н.А. Бежин, В.В. Милютин, И.Г. Тананаев // Труды Кольского научного цента РАН. Серия: Технические науки. - 2024. - Т. 15, № 1. - С. 448-453.

144. Шибецкая Ю.Г. Получение и свойства волокнистых ферроцианид-ных сорбентов для извлечения 137Cs / Ю.Г. Шибецкая, В.А. Разина, Н.А. Бежин, В.В. Милютин, И.Г. Тананаев // Материалы Всероссийской конференции «Физико-химические методы в междисциплинарных экологических исследованиях». 15-22 октября 2023 г. Севастополь. - С. 59.

145. Тананаев И. В. Химия ферроцианидов / И.В. Тананаев, Г.Б. Сейфер, Ю.Я. Харитонов, В.Г. Кузнецов, А.П. Корольков. - М.: Наука, 1971. - 320 с.

146. Воронина А.В. Влияние концентрации калия, натрия и аммония на сорбцию цезия смешанным ферроцианидом никеля-калия на основе гидратированного диоксида титана / А.В. Воронина, В.С. Семенищев // Радиохимия. - 2013. - Т. 55, № 4. - С. 329-333.

147. Brian M. Tissue Basics of Analytical Chemistry and Chemical Equilibria: A Quantitative Approach / M. Brian. - Hoboken: John Wiley & Sons, 2023. -496 p.

148. Shibetskaia I.G. Regularities of cesium sorption by fibrous sorbents based on transition metal ferrocyanides / I.G. Shibetskaia, N.A. Bezhin, V.A. Razina, O.N. Kozlovskaia, V.A. Turyanskiy, I.G. Tananaev // Journal of Radi-oanalytical and Nuclear Chemistry. - 2025. - Vol. 334. - P. 167-178.

149. Liu Y From Langmuir kinetics to first- and second-order rate equations for adsorption / Y. Liu, L. Shen // Langmuir. - 2008. - Vol. 24, No 20. - P. 1162511630.

150. Revellame E.D. Adsorption kinetic modeling using pseudo-first order and pseudo-second order rate laws: A review / E.D. Revellame, D.L. Fortela, W. Sharp, R. Hernandez, M.E. Zappi // Cleaner Engineering and Technology. -2020. - Vol. 1. - P. 100032.

151. Simonin J.-P. On the comparison of pseudo-first order and pseudo-second order rate laws in the modeling of adsorption kinetics / J.-P. Simonin // Chemical Engineering Journal. - 2016. - Vol. 300. - P. 254-263.

152. Dong L. Research on the application potential of spent biological activated carbon from BAC process to remove radionuclides Sr2+ from water / L. Dong, C. Wu, Y. Han, S. Pan, Z. Wang, G. Zhang, L. Hou, P. Gu // Journal of Radioanalyt-ical and Nuclear Chemistry. - 2021. - Vol. 327. - P. 1179-1190.

153. Ho Y.S. Kinetics of pollutant sorption by biosorbents: review / YS. Ho, J.C.Y Ng, G. McKay // Separation and Purification Methods. - 2000. - Vol. 29, No. 2. - P. 189-232.

154. Dakroury G.A. Utilization of olive pomace in nano MgO modification for sorption of Ni(II) and Cu(II) metal ions from aqueous solutions / G.A. Dakroury, Sh.F. Abo-Zahra, H.S. Hassan // Arabian Journal of Chemistry. - 2020. - Vol. 13, No. 8. - P. 6510-6522.

155. Крижановская О.О. Кинетические модели при описании сорбции жирорастворимых физиологически активных веществ высокоупорядочен-ными неорганическими кремнийсодержащими материалами / О.О. Крижановская, Л.А. Синяева, С.И. Карпов, В.Ф. Селеменев, Е.В. Бородина, Ф. Рёсснер // Сорбционные и хроматографические процессы. - 2014. - Т. 14, № 5. - C. 784794.

156. Juang R.-S. Application of the Elovich Equation to the Kinetics of Metal Sorption with Solvent-Impregnated Resins / R.-S. Juang, M.-L. Chen // Industrial & Engineering Chemistry Research. - 1997. - Vol. 36. - P. 813-820.

157. Largitte L. A review of the kinetics adsorption models and their application to the adsorption of lead by an activated carbon / L. Largitte, R. Pasquier // Chemical Engineering Research and Design. - 2016. - Vol. 109. - P. 495-504.

158. Inyang H.I. The Elovich equation as a predictor of lead and cadmium sorption rates on contaminant barrier minerals / H.I. Inyang, A. Onwawoma, S. Bae // Soil and Tillage Research. - 2016. - Vol. 155. - P. 124-132.

159. Amin M.T. Successful Application of Eucalyptus Camdulensis Biochar in the Batch Adsorption of Crystal Violet and Methylene Blue Dyes from Aqueous Solution / M.T. Amin, A.A. Alazba, M. Shafiq // Sustainability. - 2021. - Vol. 13. -3600.

160. Хамизов Р.Х. О кинетическом уравнении псевдо-второго порядка в сорбционных процессах / Р.Х. Хамизов // Журнал физической химии. - 2020. - Т. 94, № 1. - С. 125-130.

161. Javadian H. Application of kinetic, isotherm and thermodynamic models for the adsorption of Co(II) ions on polyamidine/polypyrrole copolymer nanofibers from aqueous solution / H. Javadian // Journal of Industrial and Engineering Chemistry. - 2014. - Vol. 20. - P. 4233-4241.

162. Шибецкая Ю.Г. Комплексное извлечение 137Cs и естественных радионуклидов новым волокнистым сорбентом / Ю.Г. Шибецкая, В.А. Разина, Н.А. Бежин // Международной научно-практической конференции «Экологическая, промышленная и энергетическая безопасность - 2025». 15-18 сентября 2025 г. Севастополь. - С. 141-144.

163. Milonjic S.K. A consideration of the correct calculation of thermodynamic parameters of adsorption / S.K. Milonjic // Journal of the Serbian Chemical Society. - 2007. - Vol. 72. - P. 1363-1367.

164. Petroli G. Application of artificial neural networks and Langmuirand Freundlich isotherm models to the removalof textile dye using biosorbents: A com-parativestudy among methodologies / G. Petroli, V. Brocardo de Leon, M. Di Domenico, F. Batista de Souza, C. Zanini Brusamarello // The Canadian Journal of Chemical Engineering. - 2024. - Vol. S. - P. 1-14.

165. Tiwari D. Removal behavior of sericite for Cu(II) and Pb(II) from aqueous solutions: Batch and column studies / D. Tiwari, H.-U. Kim, S.-M. Lee // Separation and Purification Technology. - 2007. - Vol. 57. - P. 11-16.

166. Ma T. Fabrication of ultra-light graphene-based gels and their adsorption of methylene blue / T. Ma, P.R. Chang, P. Zheng, F. Zhao, X. Ma // Chemical Engineering Journal. - 2014. - Vol. 240. - P. 595-600.

167. Fahmi A.H. Physical modification of biochar to expose the inner pores and their functional groups to enhance lead adsorption / A.H. Fahmi, A.W. Samsuri,

H. Jol, D. Singh // RSC Advances. - 2018. - Vol. 8. - P. 38270-38280.

168. Goswami R. Characterization of cadmium removal from aqueous solution by biochar produced from Ipomoea fistulosa at different pyrolytic temperatures / R. Goswami, J. Shim, S. Deka, D. Kumari, R. Kataki, M. Kumar // Ecological Engineering. - 2016. - Vol. 97. - P. 444-451.

169. Шибецкая Ю.Г. Исследование динамики сорбции 137Cs новыми сорбентами на основе полиакрилатного волокна и гексацианоферратов переходных металлов / Ю.Г. Шибецкая, В.А. Разина, Н.А. Бежин, И.Г. Тананаев // Тезисы докладов VII Международной (XX Региональной) научной конференции «Техногенные системы и экологический риск». 18-19 апреля 2024 г. Обнинск. - С. 273-275.

170. Johnson B.E. Optimization and evaluation of mixed-bed chemisorbents for extracting fission and activation products from marine and freshwaters / B.E. Johnson, P.H. Santschi, R.S. Addleman, M. Douglas, J. Davidson, G.E. Fryxell, J.M. Schwantes // Analytica Chimica Acta. - 2011. - Vol. 708. - P. 52-60.

171. Bandong B.B. Pre-concentration and measurement of low levels of gamma-ray emitting radioisotopes in coastal waters / B.B. Bandong, A.M. Volpe, B.K. Esser, G.M. Bianchini // Applied Radiation and Isotopes. - 2001. - Vol. 55. -P. 653-665.

172. Nakanishi T. Temporal and spatial variations of 137Cs in the waters of a nuclear fuel reprocessing facility in Rokkasho, Aomori, Japan / T. Nakanishi, T. Aono, M. Yamada, M. Kusakabe // Journal of Radioanalytical and Nuclear Chemistry. - 2010. - Vol. 283. - P. 831-838.

173. Shibetskaia I.G.. Sorbents based on polyacrylonitrile fiber for complex recovery of artificial 137Cs and natural radionuclides from natural media /

I.G. Shibetskaia, V.A. Razina, N.A. Bezhin, E.A. Tokar', V.A. Turyanskiy, N.V. Zarubina, O.O. Shichalin, S.B. Yarusova, I.G. Tananaev // Water. - 2025. -Vol. 17, No. 2. - 147.

174. Moore W.S. Sampling 228Ra in the deep ocean / W.S. Moore // Deep Sea Research and Oceanographic Abstracts. - 1976. - Vol. 23(7). - P. 647-651.

175. Xu W. Comparing the adsorption behaviors of Cd, Cu and Pb from water onto Fe-Mn binary oxide, MnO2 and FeOOH / W. Xu, H. Lan, H. Wang, H. Liu, J. Qu // Frontiers of Environmental Science and Engineering. - 2015. - Vol. 9. - P. 385-393.

176. Пат. 2 617 492 МПК B01J 20/18, B01J 20/06. Каталитический сорбент для очистки водных сред. ООО «Политек». Мартемьянова И.В., Плотников Е.В., Мартемьянов Д.В. Заявка: 2016115660, 21.04.2016. Дата подачи заявки: 21.04.2016. Опубликовано: 25.04.2017 Бюл. № 12.

177. Марков В.Ф. Извлечение меди(П) из промышленных стоков с помощью композитного сорбента сильнокислотный катионит - гидроксид железа / В.Ф. Марков, Н.И. Формазюк, Л.Н. Маскаева, Ю.Н. Макурин, Е.И. Степанов-ских // Международный научный журнал «Альтернативная энергетика и экология» АЭЭ. - 2007. - Т. 3(47). - С. 144-149.

178. Шибецкая Ю.Г. Сорбенты на основе полиакрилонитрильного волокна для комплексного извлечения 137Cs и естественных радионуклидов из природных вод / Ю.Г. Шибецкая, В.А. Разина, Н.А. Бежин, В.В. Милютин, И.Г. Тананаев // Сборник материалов IX Международного симпозиума «Химия и химическое образование». 30 сентября - 3 октября 2024 г. Владивосток. - С. 235-236.

179. Holgersson S.; A literature review on thermodynamic sorption models of radionuclides with some selected granitic minerals / S. Holgersson, P. Kumar // Frontiers in Nuclear Engineering. - 2023. - Vol. 2. - 1227170.

180. Bezhin N.A. Physical and chemical regularities of phosphorus and beryllium recovery from the seawater by acrylate fiber based on iron(+3) hydroxide / N.A. Bezhin, M.A. Frolova, O.N. Kozlovskaya, E.V. Slizchenko, I.G. Shibetskaia, I.G. Tananaev // Processes. - 2022. - Vol. 10, No. 10. - 2010.

181. Bezhin N.A. Physical and chemical regularities of cesium and strontium recovery from the seawater by sorbents of various types / N.A. Bezhin, I.I. Dovhyi,

E.A. Tokar, I.G. Tananaev // Journal of Radioanalytical and Nuclear Chemistry. -2021. - Vol. 330. - Р. 1101-1111.

182. Шибецкая Ю.Г. Волокнистые сорбенты для совместного извлечения 137Cs и естественных радионуклидов из природных вод / Ю.Г. Шибецкая, В.А. Разина, В.А. Турянский, Н.А. Бежин, И.Г. Тананаев // Тезисы докладов VIII Международной (XXI Региональной) научной конференции «Техногенные системы и экологический риск». 17-18 апреля 2025 г. Обнинск. - С. 167 -169.

183. Шибецкая Ю.Г. Сорбенты на основе ПАН волокна для комплексного извлечения 137Cs и естественных радионуклидов / Ю.Г. Шибецкая, В.А. Разина, В.А. Турянский, Н.А. Бежин, Э.А. Токарь, В.В. Милютин, И.Г. Тананаев // Сборник тезисов XI Российской конференции «Радиохимия 2025». 1317 октября 2025 г. Красноярск.

184. Yucel M. Recent sedimentation in the Black Sea: New insights from radionuclide distributions and sulfur isotopes / M. Yucel, W.S. Moore, I.B. Butler, A. Boyce, G.W. Luther // Deep Sea Research Part I: Oceanographic Research Papers. - 2012. - Vol. 66. - 103.

185. Алиев Р.А. Определение 210Pb и 137Cs в донных осадках днепровско-бугского лимана / Р.А. Алиев, Ю.А. Сапожников // Вестник Московского университета. Серия 2 Химия. - 2000. - Т. 41(4). - С. 264-265.

186. Шибецкая Ю.Г. Распределение долгоживущих изотопов радия в глубоководных районах Черного моря / Ю.Г. Шибецкая, О.Н. Козловская, Е.В. Слизченко, В.А. Разина, И.И. Довгий, Н.А. Бежин // Материалы Всероссийской научной конференции «Моря России: вызовы отечественной науки». 26-30 сентября 2022 г. Севастополь. - С. 366-367.

187. Gulin S.B. Seasonal changes of 234Th scavenging in surface water across the western Black Sea. An implication of the cyclonic circulation patterns / S.B. Gulin // Journal of Environmental Radioactivity. - 2000. - Vol. 51(3). - P. 335347.

188. Kenyon J.A. Distribution and Evolution of Fukushima Dai-ichi derived 137Cs, 90Sr, and 129I in Surface Seawater off the Coast of Japan Click to copy article link / J.A. Kenyon, K.O. Buesseler, N. Casacuberta, M. Castrillejo, S. Otosaka, P. Masqué, J.A. Drysdale, S.M. Pike, V. Sanial // Environmental Science and Technology. - 2020. - Vol. 54(23). - P. 15066-15075.

189. Inoue M. Spatial variations of 226Ra, 228Ra, 137Cs, and 228Th activities in the southwestern Okhotsk Sea / M. Inoue, K. Yoshida, M. Minakawa, H. Kofuji, S. Nagao, Y. Hamajima, M. Yamamoto // Journal of Environmental Radioactivity. - 2012. - Vol. 104. - P. 75-80.

190. Silker W.B. Beryllium-7 in Ocean Water / W.B. Silker, D.E. Robertson, H.G. Rieck, R.W. Perkins, J.M. Prospero // Science. - 1968. - Vol. 161(3844). -P. 879-880.

191. Zhong Q. 210Po-210Pb Disequilibrium in the Western North Pacific Ocean: Particle Cycling and POC Export Kim / Q. Zhong, T. Yu, H. Lin, J. Lin, J. Ji, J. Ni, J. Du, D. Huang, // Frontiers in Marine Science. - 2021. - Vol. 8. -700524.

192. Seo H. Contrasting Behaviors of 210Pb and 210Po in the Productive Shelf Water Versus the Oligotrophic Water / H. Seo, D. Joung, G. Kim // Frontiers in Marine Science. - 2021. - Vol. 8. - 701441.

193. Nozaki Yo. The distribution of 228Ra and 226Ra in the surface waters of the northern North Pacific / Yo. Nozaki, V. Kasemsupaya, H. Tsubota // Geochem-ical Journal. - 1990. - Vol. 24. - P. 1-6.

194. Moore W.S. Enriched regions of 228Ra along the U.S. GEOTRACES Pacific Meridional Transect (GP15) / W.S. Moore, M.A. Charette, P.B. Henderson, D.E. Hammond, N. Kemnitz, E. Le Roy, E. Young Kwon, M. Hult // Journal of Geophysical Research: Oceans. - 2024. - Vol. 129. - e2023JC020564.

195. Charette M.A. 234Th as a tracer of particulate organic carbon export in the subarctic northeast Pacific Ocean / M.A. Charette, S. Bradley Moran, J.K.B. Bishop // Deep Sea Research Part II: Topical Studies in Oceanography. -1999. - Vol. 46, No. 11-12. - P. 2833-2861.

196. Gulin S.B. Radioactive Tracers in the Black Sea: A Tool for Environmental Assessment and Ecological Regulation / S.B. Gulin, V.N. Egorov // Genetics, Evolution and Radiation. - 2016. - P. 303-313.

197. Жабин И.А. Результаты мониторинга океанологических условий у восточного побережья Японии в марте-апреле 2011 г. после аварии на АЭС «Фукусима-1 / И.А. Жабин, Н.Б. Лукьянова // Вестник ДВО РАН. - 2011. - Т. 6. - С. 48-53.

198. Санитарные правила и нормативы СанПиН 2.6.1.2523 - 09. Нормы радиационной безопасности НРБ-99-2009. - М.: Федеральный центр гигиены и эпидемиологии Роспотребнадзора, 2009. - 88 с.

199. Руководство по контролю за радиоактивным загрязнением внешней среды и внутренним облучением личного состава кораблей с атомными энергетическими установками (РКВС-90). - М.: Воениздат, 1991. - 96 с.