Создание хемосенсорных материалов для детекции биологически активных веществ тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 03.01.04, кандидат биологических наук Бондаренко, Виктор Викторович

• Бондаренко, Виктор Викторович
• кандидат биологических наук
• 2010

Оглавление диссертации кандидат биологических наук Бондаренко, Виктор Викторович

УСЛОВНЫЕ ОБОЗНАЧЕНИЯ И СОКРАЩЕНИЯ.

ВВЕДЕНИЕ.

Глава 1. Обзор литературы.

1. Строение и свойства краун-эфиров как аналогов циклических пептидов.

2. Применение краун соединений как сенсоров.

3. Супрамолекулярные системы моделирующие логические биомембраны.

3.1. Типы модельных мембранных систем.

3.2. Основные принципы формирования и структура моно- и мультислоев липидов и белков на границе раздела фаз.

3.3. Монослойные мембраны на основе производных краун-эфиров.

4. Создание нанокомпозитных материалов для оптических хемосенсоров.

4.1. Получение пленок из растворов полимеров.

4.2. Получение пленок из расплава полимеров.

4.3. Роль адгезии в процессах формирования комбинированных пленочных материалов.

4.4. Латексы как пленкообразующие водные дисперсии полимеров.

4.5. Некоторые нанокомпозитные материалы для хемосенсоров

5. Выводы по лит. обзору.

Глава 2. Материалы и методы.

1. Перечень используемых реактивов.

2. Методики применявшиеся в работе.

2.1. Приготовление растворов полимеров.

2.2. Приготовление растворов краун-эфиров.

3. Методы и приборы.

3.1. Методика получения полимерных пленок.

3.2. Методика измерения спектров поглощения.

3.3. Статистическая обработка результатов измерения спектров поглощения.

3.4. Методика измерения спектров флуоресценции и поглощения.

3.5. Статистическая обработка результатов измерения спектров флуоресценции.

3.6. Методика построения графиков в "OriginPro70".

3.7. Методика определения влагопоглощения пленок.

Глава 3. Результаты и их обсуждение.

1. Свойства краун-соединений в монослоях.

2. Спектральные характеристики БОС в растворе.

3. Оптимизация полимерных матриц для иммобилизации БОС.

4. Разработка методик получения и исследования полимерных нанокомпозитных материалов.

4.1. Определение времени, необходимого для завершения реакции между краун-эфиром и катионом.

5. Получение и свойства полимерных нанокомпозитных материалов на основе БОС №3 с щелочноземельными металлами.

6. Спектральные характеристики полимерных композитных материалов на основе БОС №5 с щелочноземельными металлами.

7. Спектральные характеристики полимерных композитных материалов на основе БОС №5 с солями алкандиаммония.

8. Исследования комплексообразования БОС №5 с глицином

ВЫВОДЫ.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Создание хемосенсорных материалов для детекции биологически активных веществ»

Актуальность темы. Использование принципов организации и функционирования биологических мембран для создания хемосенсорных композитных материалов (ХКМ) с целью оптического контроля биохимически активных веществ в настоящее время является одной из активно развивающихся областей науки, «на стыке» биоорганической и биологической химии, физической и коллоидной химии, биомедицины и бионанотехнологии. Одним из широко используемых для создания ХКМ подходов является приготовление смесевых композиций на основе ряда необходимых компонентов (хромоионофора и одного или нескольких полимеров и/или сополимеров) для конкретных применений. Действие оптических хемосенсоров основано на измерении поглощения и флуоресценции фоточувствительного реагента при контакте сенсора с определяемым БАВ или его компонентом («аналитом»).

Мониторинг как окружающей среды, так и физиолого-биохимического статуса живых организмов становится все более актуальной и важной задачей по мере развития промышленного производства, медицинской и ветеринарной техники. Поэтому исследования и коммерческие разработки в этих областях ведутся широким фронтом во всех индустриально-развитых странах. Конечной целью является производство разнообразных сравнительно дешевых индивидуальных микро- и наносенсорных устройств, с помощью которых человек мог бы контролировать свое собственное состояние и параметры окружающей среды. Наиболее перспективным является новое направление в медицине и ветеринарии — создание «биороботов» для локальной, селективной диагностики, терапии и хирургии органов и тканей человека и животных.

Данная работа проводилась в рамках проекта «2007-3-2.3-11-02-003» по федеральной научно-технической целевой программе ФНТЦП Минобрнауки РФ «Исследования и разработки по приоритетным направлениям развития научно-технического комплекса России на 2007-2012 годы» по теме

Создание системы очувствления внутрисосудистого микроробота для сбора информации о ситуации внутри полости биообъекта» на 2007-2009 г.г. кафедры органической и биологической химии ФГОУ ВПО МГАВМиБ ( под руководством проф. Зайцева С.Ю.).

Цель работы - разработка методики получения и структурно-функциональное исследование тонкопленочных материалов как чувствительных элементов химических сенсоров для оптического определения катионов щелочноземельных металлов и малых органических соединений.

Исходя из этой цели, были поставлены задачи:

1. Изучить структуру монослоев биоорганических соединений (производных краун-эфиров) на границе раздела воздух/вода и воздух/растворы солей щелочных металлов.

2. Оптимизировать методику получения и исследовать характеристики полимерных матриц для создания ХКМ.

3. Изучить комплексообразование биоорганических соединений заданного строения с катионами различной природы.

4. Изучить возможность комплексообразования производных биоорганических соединений с аминосодержащими биологически активными соединениями.

5. Получить краун-содержащие композитные материалы для создания сенсорных элементов устройств оптического контроля щелочноземельных металлов и малых органических молекул.

Научная новизна работы. Получены и исследованы монослои новых краун-эфирных производных, являющиеся структурно-функциональными моделями биологических мембран. Впервые получены полимерные краун-содержащие материалы, и показана перспективность рос использования в создании сенсорных элементов устройств оптического контроля щелочноземельных металлов и малых органических молекул. Изучены свойства биоорганических соединений №1-5 в полимерных матрицах при комплексообразовании с катионами щелочноземельных металлов и малых биоорганических молекул.

Теоретическая и практическая значимость. Работа проводилась совместно с МГТУ имени Н.Э. Баумана и ЦФ РАН по гос. контракту №02.523.12.3009 «Создание микророботехнического комплекса на основе внутрисосудистого микроробота для осуществления диагностических, терапевтических (доставка лекарственных препаратов) и хирургических процедур при атеросклеротических заболеваниях трубчатых органов».

Рис. 1. Внутрисосудистый «Биоробот», созданный в МГТУ им. Н.Э.Баумана, в модельном сосуде.

Изучены фоточувствительные свойства краунсодержащих стириловых красителей в полимерных матрицах при взаимодействии с катионами щелочноземельных металлов и малых органических молекул. Получены краунсодержащие композитные материалы для создания сенсорных элементов устройств оптического контроля щелочноземельных металлов и малых органических молекул. Результаты диссертационной работы используются для обучения студентов 3, 4 и 5 курсов ветеринарнобиологического факультета ФГОУ ВПО МГАВМиБ в учебных курсах «Биохимия» и «Спектральные методы исследования».

Основные положения, выносимые на защиту:

1. Методики получения и характеристики монослоев биоорганических краун-содержащих соединений № 1, №2 и №4.

2. Методики получения оптимальных по составу и свойствам полимерных матриц.

3. Данные по спектральным характеристикам биоорганического азакраун содержащего соединения №3 с щелочноземельными металлами.

4. Данные по спектральным характеристикам биоорганического соединения бисстирилового красителя ряда пиридина (соединение №5) с солями алкандиаммония и аминокислотой - глицином.

5. ХКМ с иммобилизированными биоорганическими соединениями как элементы сенсорных устройств оптического контроля щелочноземельных металлов и малых органических молекул.

Апробация работы. Основные материалы диссертации были доложены на Четвертой Всероссийской Каргинской конференции «Наука о полимерах 21-му веку», МГУ, Москва, 2007 г.; на XVIII Менделеевском съезде по общей и прикладной химии, РАН, Москва, 2007 г.; на III международной конференции по коллоидной химии и физико-химической механике, МГУ, Москва, 2008; на международной научно-практической конференции «Достижения супрамолекулярной химии и биохимии в ветеринарии и зоотехнии», ФГОУ ВПО МГАВМиБ, Москва, 2008 г.; на конференциях молодых ученых и семинарах в ФГОУ ВПО МГАВМиБ (20062009).

Публикации. По материалам диссертации опубликовано 14 печатных работ, из них 5 статей (в т.ч. 3 - в рецензируемых журналах, рекомендованных ВАК: 2 - в журнале «Известия ВУЗов», 1 - в журнале «Ветеринарная медицина»), 9 тезисов докладов на российских и международных конференциях.

Личный вклад автора. Все экспериментальные исследования были проведены лично автором. В обработке данных участвовал ряд сотрудников кафедры органической и биологической химии под руководством заведующего кафедрой проф. С.Ю. Зайцева.

Структура и объем работы. Материалы диссертационной работы изложены на 133 страницах. В работе приведено 44 рисунков и 22 таблиц. Диссертация состоит из введения, обзора литературы, описания материалов и методов исследования, результатов экспериментов и их обсуждения, выводов, списка литературы и приложения. Список литературы включает 84 источника (из них 27 отечественных и 57 зарубежных).

Заключение диссертации по теме «Биохимия», Бондаренко, Виктор Викторович

Выводы

1. В полученных монослоях ряда новых краун-содержащих биоорганических соединений обнаружены закономерности в изменении молекулярной организации и свойств в зависимости от химического строения БОС, установлена вариабильность их фоточувствительных и ионоселективных свойств в присутствии катионов щелочных металлов.

2. Получены и исследованы ХКМ, несодержащие и содержащие биоорганические соединения производных краун-эфиров №3 и №5. Изучены оптические свойства этих соединений в различных полимерных матрицах. Оптимизированы методы получения и свойства ХКМ. Показана перспективность полимерных матриц на основе ЦАГФ.

3. Показано, что при взаимодействии БОС с катионами щелочноземельных металлов происходят значительные изменения А.тах в спектрах флуоресценции - на 21 нм и 24 нм (для Эг и Ва соответственно).

4. Установлено, что при комплексообразовании БОС №5 с биологически активными соединениями, типа биогенных аминов в пленках ЦАГФ в присутствии АДА-5 А,тах сдвигается в длинноволновую область на 8 нм в случае поглощения, и на 15 нм в случае флуоресценции. Сдвиг А.тах для БОС №5 в пленках ЦАГФ в присутствии глицина составляет: в случае поглощения + 6 нм, а в случае флуоресценции +11 нм.

5. Получены краун-содержащие композитные материалы и показана их перспективность для создания сенсорных элементов устройств оптического контроля щелочноземельных металлов и малых органических молекул.

Список литературы диссертационного исследования кандидат биологических наук Бондаренко, Виктор Викторович, 2010 год

1. Грицкова, И.А. The effect of the conditions of the chemical reaction of ionic surfactant formation at the interface on the dispersity of emulsions and polymer suspensions / Грицкова И.А., Прокопов Н.И. // Коллоидн. Журнал Т.61, №2, 1999, 264-270.

2. Громов, С.П. Супрамолекулярная органическая фотохимия краунсодержащих стериловых красителей / С.П. Громов, М.В. Алфимов // Известия Академии наук. Серия химическая. №4. - 1997. - С.641-665.

3. Гуль, В. Е. Физико-химические основы производства полимерных плёнок / Гуль В. Е., Дьяконова В. П. Москва: Наука, - 1978. 279 с.

4. Давыдова, C.JI. Удивительные макроциклы / Давыдова C.JI. JL: Химия, - 1989. -306 с.

5. Егоров, В.В. Новый сульфатселективный электрод и его применение в анализе / Егоров В.В., Назаров В.А., Окаев Е.Б., Павлова Т.Е. // Журнал аналитической химии, Академиздатцентр "Наука" РАН. Т. 61. - 2006. - С. 416-432.

6. Зайцев, С. Ю. Многофункциональные мономеры. Синтез и полимеризация / Зайцев С. Ю., Зайцева В. В. Донецк, 2003. - 296 с.

7. Зубков, И. JL Оптические химические сенсоры для контроля герметичности изделий машиностроения / Зубков И. JL, Добротин С.А. // «Известия Орловского государственного технического университета». 2003. - №4. - С. 105-106.

8. Зубков И.Л. Оптический химический сенсор для контроля концентрации аммиака в воздухе: Автореферат дисс. канд. техн. наук. / Зубков И.Л. Н.Новгород. 2007. - 19 с.

9. Лакшминараянайах, Н. Мембранные электроды / Лакшминараянайах Н. Л.: Химия, 1979. - 360 с.

10. Лев, A.A. Моделирование ионной избирательности клеточных мембран / Лев A.A. Л.: Наука, 1976. - 210 с.

11. Легин, А. Твердоконтактные полимерные сенсоры на основе композитных материалов / А. Легин, С. Макарычев-Михайлов, Д. Кирсанов, Ю. Власов // Журнал прикладной химии. 2002. - Т. 75. - № 6, - С. 944-948.

12. Овчинников, Ю.А. Биоорганическая химия / Овчинников Ю.А. М.: Просвещение. - 1987. - 815 с.

13. Платэ, Н. А. Реакции в смесях полимеров: эксперимент и теория / Платэ Н. А., Литманович А. Д., Кудрявцев Я. В. // Высокомолек. Соед. — 2004. Т. 46. - № И. - С. 1834-1877.

14. Пожарский, А.Ф. // Соросовский образовательный журнал. №9. -1997. - С. 32-39.

15. Прокопов, Н.И. / Прокопов Н.И., Грицкова И.А., Ишков А.И., Черкасов В.Р. // Патент Республики Польша. № 445999 от 1.03.1999.

16. Прокопов, Н.И. Синтез монодисперсных функциональных полимерных микросфер для иммунодиагностических исследований /

17. Прокопов Н.И., Грицкова И.А., Черкасов В.Р., Чалых А.Е. // Успехи химии. — 1996. Т.65. -№ 2. - С. 178-192 (Обзор).

18. Соборовер, Э.И. Высокоэффективная конструкция плосковолноводного оптического химического сенсора / Соборовер Э.И., Зубков И.Л. // Датчики и системы. 2003. - Вып.4. - С. 2-7.

19. Соборовер, Э.И. Плосковолноводный оптический химический сенсор для мультисенсорной системы атмосферного мониторинга / Соборовер Э.И., Зубков И.Л. // Микросистемная техника. 2004. - №12. - С. 38-41.

20. Соборовер, Э.И. ячейка сенсорного типа для исследования сорбции газов тонкими пленками в области сверхмалых концентраций / Соборовер Э.И. // Химическая физика. 2007. - Т. 26. - № 2. - С. 77-80.

21. Царькова, М.С. Эмульсионная полимеризация стирола в присутствии органических комплексов кобальта в качестве инициаторов / Царькова М.С., Кушлянский Д.А., Крючков В.А., Грицкова И.А. // Высокомолек. Соед. -1999.-Т.41.-№9.-С. 1520.

22. Царькова, М.С. Эмульсионная полимеризация акриловых мономеров в присутствии кобальторганических инициаторов / Царькова М.С., Грицкова И.А., Левитин И.Я., Сиган А.Л. // Высокомолек. Соед. 2005. - Т.47. - № 2, -С. 376-381.

23. Цивадзе, А.Ю. Супрамолекулярные металлокомплексные системы на основе краунзамещенных тетрапирролов / Цивадзе А.Ю. //Успехи химии. Т. 73(1).-2004. -С. 6-25.

24. Хираока, М. Краун-соединения. Свойства и применения / Хираока, М. Пер. с англ. -М.: Мир, 1986. 363 е., ил.

25. Boeker P. Mechanistic model of diffusion and reaction in thin sensor layers-the DIRMAS model / P. Boeker, O. Wallenfang, G. Horner // Sensors and Actuators B. 2002. - Vol. 83. - P. 202-208.

26. Kimura, K. Cation Binding by Macrocycles: Complexation of Cationic Species by Crown-ether / Kimura K. Shono T. // Ed. Yoshihisa Inoue, G. W. Gokel. N.Y.: Marcel Dekker Inc. 1990. - P. 429-463.

27. Legin A. Cross-sensitivity of chalcogenide glass sensors in solutions of heavy metal ions / A. Legin, Yu. Vlasov, A. Rudnitskaya // Sensors and Actuators B. 1996. - Vol.34 - N 1-3. - P. 456-461.

28. Legin A. Chemical sensor array for multicomponent analysis of biological liquids / A. Legin, A. Smirnova, A. Rudnitskaya, L. Lvova, Yu. Vlasov // Anal. Chim. Acta. 1999. - Vol. 385. - P. 131-135.

29. Legin A. Application of electronic tongue for qualitative and quantitative analysis of mineral water and wine / A. Legin, A. Rudnitskaya, Y.Vlasov, C.Di Natale, E. Mazzone, A.D'Amico // Electroanalysis. 1999. - Vol. 11. - N10-11. -P. 814-820.

30. Legin A. An electronic tongue distinguishes different mineral waters / A. Legin, A. Rudnitskaya, Y.Vlasov, C.Di Natale, A. Mantini, E. Mazzone, A. Bearzotti, A.D'Amico // Alta Frequenza (Italian). 1999. - Vol.10. - P. 1-3.

31. Legin A.V. The features of the electronic tongue in comparison with characteristics of the discrete ion-selective sensors /A.V. Legin, A.M. Rudnitskaya, Yu.G. Vlasov, C. Di Natale, A. D'Amico // Sensors and Actuators B. 1999. -Vol.58.-P.464-468.

32. Legin A. Application of electronic tongue for qualitative and quantitative analysis of complex media / A. Legin, A. Rudnitskaya, Y. Vlasov, C.Di Natale, E. Mazzone, A.D'Amico // Sensors and Actuators B. 2000. Vol.65. - №1-3. - P. 232234.

33. Legin A. Recognition of liquid and flesh food using an "electronic tongue" / A. Legin, A. Rudnitskaya, B. Seleznev, Yu. Vlasov // International Journal of Food Science and Technology. 2002. - Vol.37. - P.375-385.

34. Legin A. Electronic tongues: sensors, systems, applications, in Sensor Update (G.K. Fedder and J.G. Korvink eds.) / A. Legin, A. Rudnitskaya, Yu. Vlasov // WILEY-VCH Verlag GmbH, Weinheim. 2002. - Vol.10 - P. 143-188.

35. Legin A. Cross sensitive chemical sensors based on tetraphenylporphyrin and phthalocyanine / A. Legin, S. Makarychev-Mikhailov, O. Goryacheva, D. Kirsanov, Yu. Vlasov // Anal. Chim. Acta. 2002. - Vol. 457. - Iss. 2. - P. 297303.

36. Legin A. Electronic tongue distinguishes onions and shallots / A. Legin,

37. A. Rudnitskaya, B. Seleznev, G. Sparfei, C. Dore // Acta Horticulturae. 2004. -Vol.634.-P. 183-191.

38. Legin A. Multicomponent analysis of fermentation growth media using the electronic tongue (ET) / A. Legin, D. Kirsanov, A. Rudnitskaya, J.J.L. Iversen,

39. B. Seleznev, K. H. Esbensen, J. Mortensen, L. P. Houmoller, Yu. Vlasov // Talanta. 2004. - Vol.64. - P. 766-772.

40. Legin K. New sensing materials based on chalcogenide glasses containing sulphides of zinc, cadmium and manganese / K. Legin, A. Bolotov, A. Legin, Yu. Vlasov // J. Appl. Chem (Russian). 2004. - Vol.77. - P. 720-724.

41. Legin A. Potentiometric and impedance studies of membranes based on anion-exchanger and lipophilic inert electrolyte ETH 500 / A. Legin, S. Makarychev-Mikhailov, J. Mortensen, Yu. Vlasov // Electrochimica Acta. 2004. -Vol.49.-P. 5203-5207.

42. Legin A. Electronic tongue for pharmaceutical analytics quantification of tastes and masking effects / A. Legin, A. Rudnitskaya, D. Clapham, B. Seleznev, K. Lord, Yu. Vlasov // Analytical and Bioanalytical Chemistry. - 2004. -Vol.380.-P. 36-45.

43. Legin A. Method of multidimensional calibrations for fitting of dynamic response of flow-injection multisensor system / A. Legin, A. Rudnitskaya, K. Legin, A. Ipatov and Yu. Vlasov // J. Appl. Chem (Russian). 2005. - Vol.78. -Iss.l. - P. 90-96.

44. Legin A. Electronic tongue for quality assessment of ethanol, vodka and eau-de-vie / A. Legin, A. Rudnitskaya, B. Seleznev, Yu. Vlasov // Anal.Chim. Acta. 2005. - Vol. 534. - P. 129-135.

45. Legin A. Tasting of beverages using an electronic tongue / A. Legin, A. Rudnitskaya, Yu. Vlasov, C. Di Natale, F. Davide, A. D'Amico // Sensors and Actuators B. 1997. - Vol.44. - N 1-3. - P. 291-296.

46. Lehn J.M. Cryptates—Inclusion Complexes of Macropolycyclic Receptor Molecules // Pure Appl. Chem. 50. 1978 - P. 871 - 892.

47. Lehn J.M. Supramolecular Chemistry. Concepts and Perspectives / Lehn J.M. // Weinheim, New York, Basel, Cambridge, Tokyo, VCH Verlagsgesellschaft mbH. 1995.-P. 271.

48. Lvova L. All-solid-state electronic tongue and its application for beverage analysis / L. Lvova, S. S. Kim, A. Legin, Yu. Vlasov, G. S. Chaa, H. Nam // Anal. Chim. Acta. -2002. Vol. 468. - Iss. 2. -P. 303-314.

49. Lvova L. Multicomponent analysis of Korean green tea by means of disposable all-solid-state Potentiometrie electronic tongue microsystem / L. Lvova, A. Legin, Yu. Vlasov, G.S. Cha, H. Nam // Sensors and Actuators. 2003. - Vol. B91.-P. 32-38.

50. Mortensen J. A flow-injection system based on chalcogenide glass sensors for determination of heavy metals / J. Mortensen, A. Legin, A. Ipatov, A. Rudnitskaya, Yu. Vlasov, K. Hjuler // Anal. Chim. Acta. 2000. - Vol. 403. - N. 1-2. - P. 273-277.

51. Mourzina Yu.G. A new thin film Pb microsensor based on chalcogenide glasses / Yu.G. Mourzina, M.J. Shoning, J. Schubert, W. Zander, A. V. Legin, Yu. G. Vlasov, Kordos P, Luth H // Sensor and actuators 71. - 2000. - P. 13-18.

52. Pedersen C.J. //J. Amer. Chem. Soc. 89. - 1967. - P. 2495.

53. Pedersen C.J. Cyclic polyethers and their complexes with metal salts// J. Am. Chem. Soc. 89. - N 26. - 1967. - P. 7017 - 7036.

54. Prelog V. // Pure Appl. Chem. 50. - 1978. - P. 893 - 904.

55. A. Rudnitskaya Quality monitoring of fruit juices using an electronic tongue / A. Rudnitskaya, A. Legin, S. Makarychev-Mikhailov, O. Goryacheva, Yu. Vlasov // Analytical Sciences. 2001. - Vol. 17. - P. 309-312.

56. Shoning M.J. Can pulse laser deposition serve as an advanced technique in fabricating chemical sensors? / M.J. Shoning, Yu.G. Mourzina, J. Schubert, W. Zander, A. Legin, Yu. G. Vlasov, H. Luth // Sensors and Actuators B. 2001. -Vol. 78.-P. 273-278.

57. Shoning M.J. Pulsed laser deposition an innovative technique for preparing inorganic thin films / M.J. Shoning, Yu.G. Mourzina, J. Schubert, W. Zander, A. Legin, Yu. G. Vlasov, H. Luth // Electroanalysis. - 2001. - Vol. 13. - N. 8-9. - P. 727-732.

58. Turner C. Monitoring batch fermentation with an electronic tongue / C. Turner, A. Rudnitskaya, A.Legin // Journal of Biotechnology. 2003. - Vol. 103. -P. 87-91.

59. Vlasov Yu. Cross-sensitivity evaluation of chemical sensors for electronic tongue: determination of heavy metal ions / Yu. Vlasov, A. Legin, A. Rudnitskaya // Sensors and Actuators B. 1997. - V. 44. - P. 532.

60. Vlasov Yu. Electronic tongues and their analytical application / Yu. Vlasov, A. Legin, A. Rudnitskaya // Analytical and Bioanalytical Chemistry. -2002. Vol. 373. -N 6. - P. 136-146.

61. Vlasov Yu. Non-specific sensor arrays ("electronic tongue") for chemical analysis of liquids / Yu. Vlasov, A. Legin, A. Rudnitskaya, C. Di Natale, A. D'Amico // Pure and Applied Chemistry. 2005. - Vol. 77. -N.ll. -P. 1965-1983.

62. Weber E. Crown Ether and Analogs / Ed. S. Patai, Z. Rappoport. N.Y.: John Wiley and Sons. 1989. p. 305-357.